欧洲标准EN717-1(小型气候箱法测定甲醛释放量)

.PAGE/NUMPAGES欧洲EN717-1〔小型气候箱法测定甲醛释放量〕〔中文版〕这是英国标准的正式英文版本EN717-1:2004。它取代撤回DDENV717-1:1999。〔1立方米甲醛释放量环境检测箱〕英国参与其筹备工作委托给技术委员会B/541，木制品板材中心，它有责任协助追究者理解文本，有责任向国际或欧洲协会任何追究者提供法规修改的解释与建议，并保证英国相关利益者的知晓。监视相关国际和欧洲利益单位开展，并向他们公布宣传这些法规协会中代表组织成员需要将此提交秘书处穿插参考：英国标准执行国际或欧洲出版物中提到的这个文件中可以在BSI的目录条款下的为“国际标准通信指数〞，或使用“搜索〞BSI的电子目录或英国标准在线可以找到。本刊物并非旨在包括所有必要的规定合同。使用者须负责其正确适用。综述页这份文件包括封面，页前言，标题页，2至31容页和封底。在BSI的声明中显示该文件说明本文件是最新印发。                                        目录前言...............................................................1导言...............................................................21围.............................................................22规性引用.......................................................23术语和定义........................................................34原理.............................................................35试剂..............................................................45.1一般.........................................................45.2乙酰丙酮溶液..................................................45.3醋酸溶液......................................................45.4甲醛标准溶液..................................................46仪器.............................................................56.1试验室........................................................56.2空气采样系统..................................................66.3设备的化学分析................................................76.4设备的核查空气汇率............................................77试件..............................................................88程序..............................................................88.1试验条件......................................................88.2验证测试条件.................................................78.3商会筹备.....................................................108.4试件制备.....................................................10 8.5加载和启动程序...............................................11 8.6空气采样和分析...............................................11 8.7测试持续时间.................................................119测定甲醛释放量...................................................12 9.1通那么.........................................................12 9.2原那么.........................................................12 9.3程序.........................................................12 9.4标准曲线.....................................................12 9.5计算的数额吸收甲醛...........................................14 9.6计算甲醛释放量...............................................1510测定试验结果....................................................1511表达的结果......................................................1612测试报告......................................................16  前言这是CEN/TC112 为板材检测建立的标准。该标准由德国的秘书事务所实施。该欧洲标准给出国家标准并刊发统一文本或者备书最迟在2005年4月之前，与之相抵触的国家标准在2005年4月之前撤销。较之ENV717-1：1998该标准作了如下修改。a)缩短检测周期的条件在第10条中有详细规定。b)检测仓的气密性的检测要求改变。该欧标是一系列的检测板材甲醛含量和甲醛释放量的方法。这些标准是：EN120，检测板材甲醛含量的方法称之为——萃取法。EN717-2，检测板材甲醛释放量的方法的第二局部是气体分析法。EN717-3，检测板材甲醛释放量的方法的第三局部是烧瓶法。该标准是基于CEN对CR213 “检测刨花板甲醛释放量“的报告在具体条件和COST项目613：室空气质量和对人的影响报告中的第2条木制品甲醛释放量：检测测试仓中甲醛集结的稳定状态的指导方针该标准包含的文献是基于CEN/CENELEC的部规定以与以下国家的国家标准执行欧标的这些国家是：奥地利，比利时，塞浦路斯，捷克国，丹麦，爱沙尼亚，芬兰，法国，德国，希腊，匈牙利，冰岛，爱尔兰，意大利，拉脱维亚，立宛，卢森堡公国，马耳他，荷兰，挪威，波兰，葡萄牙，斯洛伐克，斯洛文尼亚，西班牙，瑞典，瑞士，大不列颠联合国。  引言 每一检测机构对检测程序的质量负责。建议至少一年屡次检测以确保检测结果的可再现性。〔1立方米甲醛释放量环境检测箱〕1、围通过建立数学模型，欧标规定规定三种选择测试箱的方法去检测气候箱中木制品的甲醛释放量的稳定状态。在某种特定条件下也可以使用测试箱法去评估实际检测的不同环境中甲醛集结情况。该标准也可以用于测试木制产品中的甲醛含量。 2、参照规以下参照标准是引用该标准必不可少的。数据参照仅限于引用实例版本。无限期参照，最新参照标准版本〔包括任何修改〕应用。EN326-1，木制品采样，切取与检测—第1局部试样的采样和切取以与测试结果 3、术语与定义欧标中的术语与其定义〔1立方米甲醛释放量环境检测箱〕：3.1：仓容积：一立方包括空仓的空气容积+循环通风管道容积。3.2：负载系数：是整个试样外表的比率但不包括边缘面积，仓容积表示为平方米每立方米〔 m2/m3 〕3.3：空气置换率：是通过测试仓的空气量除以测试仓的容积的商。3.4：气流速度：空气通过测试片外表每米/秒的空气流速。3.5：稳定状态：当木制品的甲醛含量在某种条件下检测结果相似这就意味着甲醛集结量在测试仓中稳定状态。注意：在实际检测中不可能到达一个真正的稳定状态这是因为甲醛释放不可逆。标准定义稳定状态是为检测方便〔参照第10条〕。3.6：释放值：在气候箱里稳定的甲醛浓度，在获得恒定的温度，相对湿度，装载系数和空气交换率下，以质量与体积的比值表示每立方米空气中多少毫克甲醛〔 mg/m3 〕在23℃和1013百帕斯卡，甲醛存在以下关系：1ppm(partspermillion)=1,24mg/m31mg/m³ =0,81ppm(partspermillion) 4、原理的外表积的试件，放置在一个舱体里，其中温度，相对湿度，空气流速和交换率控制在规定值。试件释放出的甲醛与室的空气混合在一起。定期采集室的空气。甲醛浓度是根据空气通过吸收品中的水，而吸收的甲醛，测定水中甲醛浓度。舱体的甲醛浓度通过计算水中的浓度与所采集的空气的体积来计算的。这是表示毫克每立方米，定期采样直到舱体甲醛浓度到达了稳定状态。注意  室的温度，相对湿度，空气流速和交换率对甲醛的浓度的影响可以通过公式来表示。试件的结构特别是外表的结构和空气流速的关系并能通过一个公式来进展准确描述。 5、试剂5.1：概述：认可的分析纯度的试剂和水用于分析。5.2：乙酰丙酮溶液4毫升乙酰丙酮被添加到了1000毫升容量瓶中，加水至刻度线。5.3：醋酸铵溶液200克醋酸铵是溶解在水中加到1000毫升容量瓶中，至刻度线。注意：可用商业解决。5.4：甲醛标准溶液标准碘溶液的c〔L2〕=0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液的c 〔硫代硫酸钠〕 =0.1mol/L标准氢氧化钠溶液的c 〔氢氧化钠〕 =1mol/L硫酸标准溶液的c 〔硫酸〕 =1mol/L6、仪器6.1：测试本标准适用于不同的试验室测试甲醛释放量，此已在附件A中说过。用于试验室的材料壁与管道应具有光滑的外表，而在测试之前，可以用水清洁的。外表应为惰性和尽可能的不吸收甲醛。注意  材料是不锈钢或铝〔喷砂或抛光〕，玻璃和某些类型的塑料〔聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯〕。该试验室应该是密封的，以防止空气交换。该试验室应包含能够设有空气循环设施〔如风扇系统〕：----测试舱空气混合; 〕。该测试室应包含空气进口和出口设施，能够调节空气流动，从而将空气交换〔更换室空气的清洁，空调〕的误差限制在5 ％的空气交换率为1/小时。须采取预防措施，以确保干净的空气入口和空气流通系统有足够的空间,保证空气不能进入的空气出口,即便是采样的过程中也应如此。设备能够提供清洁空气,甲醛含量最高在0.006mg/m3 〔 0.005ppm〕。设备能够维持的温度和相对湿度的的设备应有以下限制：温度：(23 ±0.5) °C相对湿度：(45±3)%测量设备和设施应能够实时监测指定的测试条件,其误差应限制在：温度： 0.1摄氏度相对湿度： 1 ％空气交换率： 0.03/小时空气流速： 0.05米/秒6.2、空气采样系统图1显示的原那么，测定室空气甲醛浓度取样系统的标准。取样管应放在在空气出口，或室，接近空气出口的地方。注意: 用于给予同等的结果的其他采样系统也可使用。空气采样系统包括以下组成局部如图1 。括号的数字与图1中对应： 1 〕 2 〕 3 〕 4 〕 5 〕 6 〕 7 〕 8 〕6.3 化学分析所需的设备 水浴，能保持〔 40 ± 1 〕℃温度 六个容量瓶， 100毫升〔校准在20 ° C 〕 两个容量瓶， 1000毫升〔校准在20 ° C 〕 刻度管， 5毫升， 10毫升， 15毫升，20毫升， 25毫升， 50毫升， 100毫升〔校准在20 ° C 〕 细管 50毫升6.4：空气置换率校准设备注意：一氧化二氮〔 N2O 〕与红外〔 IR 〕检测已被证明是适宜的。7、试件测试件根据EN326-1一般原那么取样板并且把它们切成大小满足总负荷率为1平方米/立方米〔见附件A 〕。试件切削后立即包装密封，直到考试正式开场。〔1立方米甲醛释放量环境检测箱〕8、程序8.1：试验条件整个测试过程中测试箱保持以下条件：温度〔 23 ± 0.5 〕℃ ;相对湿度〔 45 ± 3 〕％ ;加载绿〔 1,0 ± 0,02 〕平方米/立方米;空气交换率〔 1,0 ± 0,05 〕次/h; 〕〔 0.1~0.3 〕米/秒8.2:验证测试条件按照第9条规定，试验箱的甲醛本底值不超过0.006mg/m3 〔 0.005ppm〕。为了防止在空气循环过程中试验箱外的空气进入试验箱，试验室应维持一轻微的正压力。气密性应定期检查，可以通过压降测量或比拟入口和出口的气体流量测量，或通过测量示踪气体稀释。测试舱应该有足够的气密性，至少满足以下要求之一：在1000PA的压力下每分钟漏气量少于测试舱体积的1%。;进出气差值不大于2 ％ ;示踪气体稀释小于0.05/小时温度应控制要么把试验室放在一个适当温度的地方来控制，或通过控制测试舱的温度。在后面一种方式下，测试舱的壁必须能有效的隔热，防止在舱体外表凝结水珠。控制相对湿度应通过控制净化供给空气的湿度，或控制舱体部空气的湿度。在后一种情况下，应采取预防措施，在舱体防止凝结，或喷蒸汽。温度和相对湿度应可连续监测，或不连续的，并独立于空调系统。传感器须放置在舱体有代表性的位置。舱体装载试样后，由于环境空气和不在设定条件下的测试样，任何偏离最初的温度和相对湿度的都应记录。清洁和到达环境状态的进入舱体空气应连续监测，或不连续的记录。按附件A适当的方法进展。空气交换率变化幅度不得超过置换空气总量的0.05/每小时。有效的空中置换率应定期检查，通过使用校准煤气表，或示踪气体所描述的程序附件B测试之前，在装有试件的试验室的空气流速应设定在0.1米/秒~0.3米/秒，测试位置离试件外表距离不超过20毫米。测试点的位置取决于舱体的体积和空气流动的类型。空气流速测量点在的大气候箱里〔≥ 12立方米〕至少设置4个检测点，并在最小气候箱里设定至少2个监测点〔1立方米或0225立方米〕。气候箱的性能可根据程序所描述的过程来测试8.3：气候箱的准备工作按8.1设定气候箱的条件。舱体的甲醛本底值浓度，应在气候箱条件设定好机器运转至少1小时后测试。如果舱体的甲醛浓度低于0.006毫克/立方米或更低，舱体可以加载试件。如果甲醛浓度高于0006mg/m3时，舱体应先清洁并降低甲醛浓度到0.006mg/m3 。如果有必要，灰尘和其它粒子应去除干净，壁面和舱体的其他外表应在开场启动机器之前清洁。8.4：试件的制备翻开试件，如果必要密封其边缘，将试件放入测试舱。没有密封的边缘长度U与外表积比值A:U/A=1.5m/m2 。注意：由于常数比例U/A=1.5m/m2,未密封的边缘面积与试样的外表积百分比取决于试件的厚度，如下面的例子：面板厚度开边面积与总外表积比例10mm1.5%19mm2.8%32mm4.8%针对在检验舱〔≥ 12立方米〕里测试的1米× 2米的试件边沿不需要密封。没密封的边沿长度U,针对长度为1米× 2米的试样，整个长度是6米，外表积A是4平方米。这样的比例，U/A是1.5m/m2 。小试件在小气候箱里为了获得一样的比例U/A=1.5m/m2.局部边缘密封是必要的。这密封应该使用自粘铝磁带。8.5：加载和启动程序8.6：空气采样和分析 在两个洗气瓶中参加至少25毫升水并且将它们到仪器上〔见6.2和图1 〕。定期从从测试舱采气最少120L，速度约为2升/分钟，通过洗气瓶。用移液管从每个吸收瓶中取出10毫升吸收液体放入50毫升烧瓶，再添加10毫升丙酮溶液〔见5.2 〕和10毫升的醋酸铵溶液〔见5.3 〕。烧瓶塞上瓶盖并根据根据第9条规定计算出甲醛含量。注意：取样的空气体积决定了其甲醛浓度。因为分光光度测量围适合浓度高于0.005mg/m3 。测定低浓度，采集空气的体积应当增加或减少吸收液的体积。敏感性分析还可以增加使用荧光法测定的反响产物〔diacetyldihydrolutidine 〕，而不是光度法测定。〔1立方米甲醛释放量环境检测箱〕8.7：测试持续时间抽样程序一天重复两次，直到有足够的数据来计算数据稳定〔见附件C 〕。两个取样之间的时间间隔应超过3小时。9、测定甲醛释放量9.1：概要每个采样瓶水溶液中的甲醛含量乙酰丙酮来分析。注1：加强敏感性分析，甲醛含量也可确定〔程序见附件D 〕。注2：根据ISO16000-3 〔二硝基苯肼〕数据也能测试出来。9.2：原理测试是基于显色反响，其中甲醛是由铵离子和丙酮反响产生〔 DDL 〕〔见图2 〕。 DDL最大吸收波段在412nm左右。这反响是针对甲醛的。9.3：程序把带瓶塞的容量瓶〔见8.6 〕放在〔 40 ± 1 〕°  〕。空白值确实定，在计算样品溶液的甲醛溶度时候把10毫升水， 10毫升丙酮溶液〔见5.2 〕和10毫升醋酸铵溶液〔见5.3 〕混成的溶液做空白液。注意：有更长路径比色皿也可用，但将给予不同的校准曲线，在这种情况下修改程序是必要的。9.4：校准曲线校准曲线〔见图3 〕是由标准甲醛溶液按碘量滴定法做成的。校准曲线应每周至少检查一次。试剂：标准碘溶液C〔碘〕 =0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液C〔硫代硫酸钠〕 =0.1mol/L标准氢氧化钠溶液C〔氢氧化钠〕 =1mol/L标准硫酸溶液C〔硫酸〕 =1mol/L在使用前上述溶液应该标定，---1 ％淀粉溶液的质量。约1克甲醛溶液〔浓度35 ％至40 ％〕与水在1000毫升体积瓶稀释并且定容。确定甲醛浓度如下：混合20毫升标准甲醛溶液与25毫升碘溶液和10毫升氢氧化钠溶液。15分钟后，轻轻参加15毫升硫酸。回滴到多余的碘和硫代硫酸钠溶液。接近尾声，添加几滴淀粉溶液作为一个指标。用20毫升水平行进展空白试验。甲醛含量的计算方法如下：c(HCHO)=(V0 – V) × 15 × c(Na2S2O3) × 1000/20其中：C〔甲醛〕是甲醛浓度，毫克/每升;V是消耗掉的硫代滴定溶液，毫升;V0是溶液的消耗量，硫代滴定空白滴定法，在毫升;C〔硫代硫酸钠〕是硫代浓度，mol/每升。注1:1毫升的0.1mol/L的硫代溶液相当于1毫升的0.05mol/L的碘溶液和1.5毫克甲醛。注意2: 用数字/自动滴定试管可以减少他们一样的结果。 1毫升标准甲醛溶液包含大约3微克的甲醛。移0毫升， 5毫升， 10毫升， 20毫升，  〕到100毫升容积瓶并标定。按同一程序中描述的9.3方法从稀释的瓶中取出10毫升溶液。吸光度值对应甲醛浓度C〔介于0和0003毫克/毫升，见例如，在图3 〕。斜率F是通过图表计算出来的。9.5：计算吸收甲醛的质量在洗气瓶中水吸收的甲醛数量的计算方法，通过以下公式：G=(As – Ab) × f × Vsol其中：G是每个吸收瓶中甲醛的质量，毫克;As ：吸收瓶中溶液的吸光度Ab是空白液的吸光度的空白值〔见9.3 〕 ;F是标准甲醛溶液校准曲线的斜率，毫克/毫升;Vsol是吸收瓶的容积，毫升。甲醛Gtot为两吸收瓶甲醛质量相加。9.6 甲醛释放量计算板材中的甲醛释放量被表示为测试气候箱里空气中的浓度，由下面的公式进展计算：c=Gtot/Vair其中：c甲醛浓度，mg/m3Gtot  采样收集到的甲醛总含量，mgVair  采样体积，m3注意：采样体积要换算成标准状况下的体积〔23℃，1013hPa〕10、稳态排放值的测定稳定态排放值根据附录C进展计算，对于这个计算，箱的甲醛浓度测试至少要持续10天，而且在测试箱甲醛持续释放7天以后进展〔不一定连续〕，每天至少测定2次甲醛浓度值，当四天的测试浓度值曲线相等或者浓度值下降小于5%时表示到达了稳定态排放〔δ=0.05，参考附录C〕。如果稳定态10天没有到达，测试将继续，如果稳定态28天(672h),还没到到达，那么第28天的测试值的幂函数值将被当作稳态值的最终结果〔函数值计算参见附录C中的公式〕。倘假设4天的测试结果没有超过标准限值，测试有可能仅仅经过最低要求的4天测试后完毕，准确地记述测试过程，用线性回归函数计算4天的测试值，且值不超过2ug/m3。11、结果表达稳定态值表达为毫克每立方米〔mg/m3〕，四舍五入到0.01mg/m3，试验持续时间〔以小时计算〕应该标示在稳定态值后面的括弧。如果测试被提前停止，取最后一天测试结果的平均值为最终值。注意：欧洲一些研究所一系列的联合测试说明，不同试验材料之间的测试标准偏差达14%〔高释放材料〕和20%〔低释放材料〕12、测试报告试验报告应根据EN326-1出具，此外，试验报告应包括以下信息如果a〕至g〕所列的任何信息不能被满足，那么应被记录：箱体类型〔选型〕诸如众所周知的，生产者名称，日期和地点生产，运输方式，到达测试实验室之前的处理，以与测试的开场测试的起止时间简短描述测试的状况和分析方法〔1立方米甲醛释放量环境检测箱〕稳定态排放值毫克甲醛每立方米〔mg/m3〕测试期间建立的稳态排放值进一步说明的项目〔如，说明不包含在本标准的过程〕。说明：采样管、空气洗瓶、硅胶枯燥器、气体流量阀、采样泵、流量计、带温度指示的流量计、气压计图1——测定空气中的甲醛浓度取样系统例乙酰丙酮   甲醛   铵离子   DDL〔黄色〕图2——乙酰丙酮和甲醛反响方程式c=f×〔As-Ab〕说明：Y   吸光度As-AbX   标准溶液浓度 c[10-3mg/ml]图3——乙酰丙酮法测定甲醛标准曲线环仪仪器科技1立方米甲醛释放量环境检测箱参考文献