基础机务英语

第34卷，第10期2014年10月光谱学与光谱V01．34，No．10，pp375—376SpectroscopyandSpectralAnalysisOctober，2014拉曼光谱法中通过荧光强度判断朱墨时序任重远1，许爱东1，关颖雄1，徐昀霄1，王小怡1，彭光佳21．华东政法大学，上海2000422．上海大学环境与化学学院，上海200072摘要判断朱墨时序一直以来都是司法鉴定中常见并且较为困难的问，在特定案件中运用拉曼光谱图中的荧光强度来判断朱墨时序，可以较为快捷方便的判断朱墨时序，为文件检验提供强有力的技术支持，该方法是通过圆珠笔油墨中的拉曼荧光强度来判定书写工具与印章印文的先后次序问题；通过实验最后得到结论是通过拉曼光谱图中的荧光强度可初步判断朱墨时序。关键词拉曼光谱；荧光强度；黑色圆珠笔；印泥文献标识码：A文章编号：1000-0593(2014)10—0375—021．实验目的：通过拉曼光谱判断朱墨时序的技术在检案实践过程中已被大量运用，但通过圆珠笔荧光强度来判断朱墨时序的方法尚未有人提出，本实验目的在于是否可以运用荧光强度来判断朱墨时序。2．实验准备：比克黑色圆珠笔，“盖而印”牌印泥，实验用章，doubleA办公用纸，DXR型拉曼光谱仪。3．实验设计：(1)材料设计：在样本材料的设计中，分别设计先朱后墨组和先墨后朱组。(2)实验方法设计：第一步对印章印文单独进行拉曼谱峰测试，获得印章印文的拉曼图谱。第二步对圆珠笔油墨单独进行拉曼谱峰测试，获取圆珠笔油墨的拉曼图谱。第三步对先墨后朱组进行拉曼谱峰测试时，在同一个取景视野下选取四个条件较为接近的测试点，激光能量级分别为10，5，3，2该四个相近的测试点，得到四个不同的拉曼光谱图。第四步对先朱后墨组进行Fig．1Fig．2Fig．3收稿日期：2014-04-08，修订日期：2014—05-08基金项目：华东政法大学创新项目(20143019)资助作者简介：任重远，1989年生，华东政法大学硕士研究生e-mail：amosrzy@163．tomFig．4Fig．5Fig．6Fig．7Fig．8Fig．9376光谱学与光谱分析第34卷拉曼谱峰测试时，选取三个相似点，分别用能量级为10，5，2的激光检测该实验点，得到三个不同的拉曼光谱图。第五步，将以上获得的拉曼图谱进行比较分析，判断是否可以运用荧光强度判断朱墨时序。4．实验结果：从实验第一步得到的图1中可以看出，印文的拉曼图谱清晰，在拉曼位移1235，1280，1360，1480，1580cm叫特征峰表现明显，1235cml处的峰为酯的拉曼峰，属于酯类化合物的p0伸缩振动v(CO)，据此可以断定该红色印迹为印泥或印油含酯类化合物。之前在选择印泥时，笔者就已经提到过对于印泥的选择将影响到实验后期结果，在激发波长为785nrn、扫描图9范围为3412～30CN_1条件下，使用“盖而印”牌印泥呈现出的拉曼特征峰最为明显，实验效果最佳。而第二步所得到的图2为黑色圆珠笔的拉曼图谱，其在500cm-1处的荧光特征峰表现明显，这种荧光特征峰峰强度的变化正是本次实验需要关注的重中之重。图3，4，5，6是第四步所获取的图谱，这四个图是在同一视野下选择四个条件相似的先墨后朱测试点，分别使用激光能量为10，5，3，2进行拉曼光谱分析，在不同能量的光谱分析之下，荧光强度，也即图中500cml拉曼位移处的谱峰高低，四个谱图分别代表着不同激光能量激发下，朱墨交叉部位荧光强度会发生变化，这是因为随着激光能量的升高，激光在交叉部位纵切面角度上所激发的深度越深，如果正如实验设计所述：第三步是对先墨后朱交叉部位的检测，如果将四个图谱进行比较后，能得出能量由大变小的过程中，荧光强度也由大至小的话，则能认定运用拉曼光谱法中运用荧光强度判断朱墨时序的方法是具有其可取性的。而图7，8，9是第五步实验获取的，该三个图是在同一视野下选择四个条件相似的先朱后墨测试点，分别使用激光能量为10，5，2进行拉曼光谱分析，在不同能量的光谱分析之下，依次呈现出以上三个图谱，发现能量为2的时候荧光较弱，而能量为5References和10中均能检测出荧光，在对三个图以及单独印章印文、进行比对，才能得出结果。5．综合分析：将图1一图6整合到同一个图中，可以清晰的看到，随着激光能量由大变小，光谱图中荧光的强度也随着由大变小，据此可以判断出书写字迹在先，印章盖印在后的朱墨时序特点。其中的原理就是圆珠笔油墨中含有荧光物质，而先用圆珠笔书写后用印章印文盖印，由于圆珠笔油墨与印泥相溶性较差，因此圆珠笔油墨基本都被印泥所覆盖，激光能量较强时，能击发出被覆盖的圆珠笔油墨的荧光谱图，而随着激光能量的减弱，激光击穿检测点的能力明显下降，所以在实验中，如果圆珠笔与印泥交叉部位的拉曼图谱中的荧光位移峰随着激光能量的降低而减小的话，则可以初步检出先写字后盖印的特点。将图1，2，7，8，9整合在同一张图中，可以发现，在能量为2的时间，荧光位移峰较弱，到能量为5的时候变强，但到能量为10的时候又减弱了，可以据此判断出先盖印印泥后书写文字，其理由是在能量较低是，激光所激发的是处于交叉部位表层的物质，如果荧光表现强烈的话，则说明字迹处于表层位置，而实际情况是能量为2的时候，荧光位移峰表现很弱，原因可能在于能量太低，油墨荧光拉曼光谱无法被击发出来，而随着能量的升高，到达5之后，荧光的拉曼光谱峰被击发出来，相应的拉曼峰表现很强烈。而随着能量到达10之后，激光击穿了表层物质，深层物质的荧光表现变弱了。依据上述结果，可以初步判定该交叉部位先盖印印泥后书写文字的特点。6．实验结论：通过本实验证明了在判定朱墨时序的过程中，可以运用拉曼光谱仪激发出的物质荧光强度判断朱墨时序。本方法具有一定的局限性，必须是针对相溶性较差的两种物质的交叉部位才能够检测出来。[1]JiaYuwen．DocumentExamination．Beijing：ChinesePeople’SPublicSecurityUniversityPress，2002．1234．[23ZHANGshu—lin．RamanSpectroscopyandLowDimensionNanometerSemiconductor．Beijing：SciencePress，2008．6．ResearchonUsingFluorescenceIntensityDeterminationofWrittenOrderofBlackpenandInkpadbyRamanSpectroscopyRENZhong-yuan'，XUAi-don91，GUANYing-xion91，XUYun-xia01，WANGXiao-yil，PENGGuang-jia21．EastChinaUniversityofPoliticalScienceandLaw，Shanghai200042，China2．InstituteofenvironmentalandchemicalengineeringofShanghaiUniversity，Shanghai200072，ChinaAbstractJudgingwrittenorderofBlackpenandInkpadhasbeenadifficultproblemsintheForensicScience，incertaincasesU—singtheFluorescenceIntensityofRamanspectratOdeterminethewrittenorderofblackpenandInkpadcanberelativelyquickandconvenientanditprovidestrongtechnicalsupportforthedocumentinspection，themethodusetheRamanfluorescencein—tensityofblackball—pointpeninktodeterminethewrittenorderofwritinginstrumentsandstampseals；FinallyitcomestoaconclusionthatthroughthefluorescenceintensityofRamanspectracanpreliminaryjudgewrittenorderofBlackpenandInkpad．KeywordsRamanspectroscopy；Fluorescenceintensity；Blackpen；Inkpad*Correspondingauthor(ReceivedApr．8，2014；acceptedMay8，2014)