溶型丙烯酸树脂涂料

溶型丙烯酸树脂涂料 Acrylate Resin丙烯酸树脂是以(甲基)丙烯酸脂类单体为主，借助硬性不饱和单体和极性不饱和单体的特性，通过共聚合反应而合成出具有不同性能和不同用途的高聚物，通常泛称丙烯酸树脂。丙烯酸酯涂料为(甲基)丙烯酸酯及其它烯属单体共聚和制成的树脂所组成，通过选用不同的树脂结构、不同的配方、生产工艺及溶剂和助剂，制成溶剂型、水溶性型、水分散型、非水分散型、粉末型以及无溶剂型等多种品种。丙烯酸涂料是指以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯为主要单体，同其它含乙烯基的单体共聚合反应而生成的丙烯酸共聚树脂，再调入适当的颜料、填料、助剂，即为丙烯酸涂料。丙烯酸树脂色浅、保色性、保光性、耐侯性好，光泽和硬度高等优点，被广泛应用于室内外高装饰性领域中。丙烯酸单体有丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和多官能单体:丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羟甲基三丙烯酸酯等。丙烯酸系单体包括丙烯酸、丙烯酸酯、丙烯酸多官能单体，其基本结构均属于乙烯基单体，双键的活性受所带官能团的影响。由于官能团具有很大的活泼性，所以双键本身的活性很大，很易发生聚合反应。1热聚合:丙烯酸酯不加任何引发剂，仅仅加热使可发生聚合。2光聚合:在有可见光存在的情况下，丙烯酸酯可以发生聚合，但反应的速度较慢3辐射聚合:以高能射线照射丙烯酸单体分子上将产生活性中心，引发聚合4引发聚合:加入一定量的引发剂，促使聚合发生。丙烯酸用于各种粘合剂中作为羧基单体的使用量占总量约l0,20,而大量用于制作不同分子量的聚丙烯酸盐。??丙烯酸及其酯类近几年发展迅速。丙烯酸酯主要有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸辛酯。??到20世纪60年代末，丙烯酸有多种制备方法:氰乙醇水解法、丙烯腈水解法、Reppe法及丙烯氧化法。80年代后新建和扩建装置均采用丙烯二步氧化法。该法生产丙烯酸主要取决于催化剂。在工业生产中，通常将丙烯酸酯分成轻酯和重酯两种。??在20世纪70年代中期，丙烯酸在工业上主要用来生产丙烯酸酯类，占丙烯酸总消费量的62,左右，应用于建筑、造纸、皮革、纺织、塑料加工等领域。此外，其在精细化工领域占有相当重要的地位。用丙烯酸生产的聚丙烯和丙烯酸共聚物，传统上只被用作分散剂、絮凝剂和增稠剂等。70年代后期，聚丙烯和丙烯酸共聚物出现了两个崭新的应用市场---高吸水树脂和助洗涤剂，为拓展?嵊猛咎峁?斯饷鞯那熬埃?俳吮?峁ひ档姆?埂,话闱狨ナ侵副?峒柞ズ捅?嵋阴ィ仵ピ蚴侵副?岫?ズ捅?嵝刘ィ梢栽谕蛔爸弥猩 ,壳肮ひ瞪洗蠖嗖捎帽?嵊氪贾苯吁セㄉ丙烯酸酯。其中，生产轻酯通常用硫酸或酸性离子交换树脂作酯化反应催化剂，而生产重酯的催化剂根据生产工艺及产品种类不同而各异。目前丙烯酸及其酯生产技术发展趋势主要集中在工艺过程的改进和催化剂的研究上。在丙烯酸精制方面，日本三菱油化公司成功开发出反应气吸收塔和五塔精制工艺;日本触媒化学公司也对原有的萃取蒸馏工艺作了有效改进;美国企业一直对醋酸-甲醛气相缩合法进行研究，并取得了一定进展。此外，日本三菱油化公司在传统Mo-V型催化剂的基础上，在助剂、载体和制备工艺方面都进行了重大改进，使催化剂寿命延长。美国So-hio公司开发出Mo-V-Zr系复合催化剂。丙烯酸酯合成技术改进也层出不穷，如丙烯酸丁酯和2-乙基己酯的合成已转向连续法。我国在20世纪60年代就生产丙烯酸及其酯类产品，但均用丙烯腈水解法，规模较小。1984年北京东方化工厂引进日本技术建成年产4.5万吨丙烯酸装置，从此我国丙烯酸酯工业有了长足发展。目前国内主要生产厂家有北京东方化工厂、吉化公司、 上海高桥石化公司等，生产工艺均采用丙烯二步氧化法。目前我国丙烯酸年产能力为15万吨，丙烯酸酯年产能力为15万吨。我国丙烯酸及其酯类主要应用于化纤、纺织、涂料、皮革和胶粘剂领域。2000年社会需求量达到29万吨，缺口6万吨。据预测，到2005年我国对丙烯酸及其酯类产品需求量为38万吨，其中化纤用需求量为4.5万吨，纺织用4万吨，皮革用3万吨，涂料用7.5万吨，胶粘剂用9万吨，其它为10万吨，依目前装置开工率难以满足国内需求。我国丙烯酸及其酯类产品的生产起步较晚，生产能力、产量都较小。为此，业内人士认为，应根据行业特点，通过技术改进，扩大产能，提高产品质量并拓展应用领域，使丙烯酸及其酯类行业不断进步。东方化工厂??东方化工厂聚合级丙烯酸产品现有两套生产装置，均为成套引进日本八十年代和九十年代先进生产技术装置。其产品质量和产量均在国内处于领先地位。产品质量达到现有国际先进水平，并获得“双采”认证。??聚合级丙烯酸产品是化工行业重要的基本有机合成原料。它可作为高分子聚合的官能单体、高分子电解质、有机合成中间体。广泛用于涂料、建材、造纸、压敏胶等行业。使我国工业制品提高了档次。98年产品产量为273385吨，99年预计473860吨。98年销售收入为79718万元，99年计143500万元。分类性能用途溶剂型热塑型丙烯酸酯漆优良的耐侯性、保光保色性，良好的附着力、耐化学品性、耐水性、抛光性，施工膜厚及丰满度差，流展性差。汽车修补漆等。热固性丙烯酸酯漆优良的耐侯性、保光保色性，良好的附着力、耐化学品性、耐水性、抛光性、硬度，施工膜厚及丰满度良好，流展性、溶剂释放性差。汽车面漆及罩光高固体份丙烯酸酯漆辐射固化丙烯酸酯漆能量消耗低，不需高温烘烤对空气污染低，固化时间短，以秒计，流水线短，涂膜性能好，设施投资大，适用期短涂料成本高。环保型低能耗涂料。水溶性丙烯酸酯漆要求施工湿度在30,70之间，食品罐头内壁涂料。自由基聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成，假定I为产生初级自由基R.的引发剂;M为单体;Mn?为正在增长的聚合物链;Mn-Mm代表偶合产物;MmH-MnH代表歧化产物.各基元反应表述如下:1链引发，链引发反应是形成单体自由基活性种的反应，由下列两步组成.aR?.I?2R?.b.R?M?RM?.2，在链引发阶段形成的单体自由基，其活性与初级自由基相比并不衰减，继续和其它单体分子结合形成单体更多的链自由基，以下式表示:3，自由基活性高，有相互作用而终止的倾向，终止反应有偶合终止和歧化终止两种方式.分别用下式表示:4121.表3 工业常用过氧化二烷基引发剂表4 工业常用过氧化二酰类引发剂表5 工业用过氧化叔丁酯引发剂过氧化二碳酸酯类表7工业常用偶氮类引发剂1.醌类阻聚剂包括单环和多元环醌类它是烯烃及烯烃类最广泛使用的阻聚剂之一其阻聚历程仍不很清??多数人认为?可能发生下式所示的反应:在反应中形成比较稳定的醌型或半醌型自由基.它们不能或难以引发单体将通过岐化、自身偶合或与其他自由基偶合而终止.醌类衍生物如四氯苯醌对苯乙烯和醋酸乙烯有很好的阻聚作用而对丙烯腈无阻聚作用.联苯醌、对苯醌和14-萘醌对苯乙烯也有一定阻聚作用.2.多元酚及取代酚广泛用作丙烯酸及其酯类、丙烯腈、苯乙烯、甲基苯乙烯以及二烯烃类的阻聚剂.但是必须在单体中溶解有氧气时才表现出阻聚效应.起阻聚机理是体系中生成的自由基与氧作用生成过氧化自由基ROO?ROO?自由基将酚氧化成半醌继续氧化成醌过程如下:常用酚类有对苯二酚、对叔丁基邻苯二酚、26-二梳丁基甲酚、44-羟基联苯、双酚A等.R.G.Caldwell?的研究指出当单体不加入酚阻聚剂时过氧化自由基?能引发单体生成新的自由基?继续与氧反应生成自由基?.重复循环生 成含过氧键的低聚物消耗了氧气.在酚类阻聚剂存在下使过氧化自由基很快终止保证单体中有足够浓度的氧延长了阻聚期. 3.芳胺和酚一样是烯烃及二烯烃的有效抗氧化剂和阻聚剂.典型的芳胺类阻聚剂有:4.芳烃硝基化合物对醋酸乙烯、苯乙烯、异戊二烯和丁二烯有阻聚作用但对甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯类没有阻聚作用.常见芳族硝基化合物阻聚剂有:硝基苯、间硝基氯苯、24-二硝基氯苯、三硝基苯和苦味酸.在溶剂型丙烯酸树脂合成中，无论热塑性还是热固性树脂，主要单体基本一致，差别仅在于后者必须使用带官能团的单体，而前者则不用。由于单体的特性和质量直接影响树脂的性能，所以在选择单体时要综合考虑各自的优点。常用的单体国内均有，下表列出了丙烯酸酯类单体的部分物理常数以及均聚物的玻璃化温度。名称英文缩写相对分子量玻璃化温度Tg/K丙烯酸甲酯MA86.09282丙烯酸乙酯EA100.11249丙烯酸丁酯n,BA123.17269丙烯酸异丁酯i-BA114219丙烯酸-2-乙基己酯EHA184223丙烯酸正辛酯184258丙烯酸-β-羟乙酯β-EHA116258丙烯酸-β-羟丙酯β-EPA130266丙烯酸缩水甘油酯GA128名称英文缩写相对分子量玻璃化温度Tg/K甲基丙烯酸甲酯MMA100378甲基丙烯酸乙酯EMA114338甲基丙烯酸异丙酯i-PMA128321甲基丙烯酸丁酯n-BMA142295甲基丙烯酸异丁酯i-BMA142341甲基丙烯酸己酯n-HMA170268甲基丙烯酸月桂酯LMA254205甲基丙烯酸十八酯338名称英文缩写相对分子量玻璃化温度Tg/K甲基丙烯酸-β-羟乙酯β-HEMA130328甲基丙烯酸-β-羟丙酯β-HPMA114346甲基丙烯酸缩水甘油酯GMA142丙烯酸AA72379甲基丙烯酸MAA86458丙烯腈AN53369醋酸乙烯酯VAC86305丙烯酰胺AAM71438甲基丙烯酰胺MAAM85苯乙烯ST104373丙烯酸树脂涂料是由丙烯酸脂与甲基丙烯酸脂共聚树脂为主要成膜物质，加入颜料，有机溶剂和其它辅助材料混合调制而成。利用甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、丙烯酸经乙酯进行交联反应，其反应式如下:用此种丙烯酸树脂的预聚物进行交联反应，可以聚合成热固性丙烯酸树脂，其突出的优点是水解稳定性好。羟基、胺基、酰胺基和缩水甘油环氧基等共聚也可以合成各种不同功能的聚合物。由于丙烯酸酯在化学性质上有很大的灵活性，在聚合方法上可以采取多种方法，而且在单体上也有很大的选择余地，进行均聚或共聚，可使得其性质能在很大的范围内调整。聚合反应过程对树脂的水溶程度有很大影响，本体聚合或在水溶性溶剂中进行溶液聚合用于酸性树脂的合成，这样树脂的相对分子质量很低，用氨、胺类或强碱中和后生成水溶性较好的季胺盐可溶于水。乳液聚合用乳化剂和保护胶体在水中进行，这样得到的丙烯酸乳液相对分子质量高，无需中和就可以进行水稀释。用先进的聚合方法所合成的丙烯酸树脂不论是溶液型还是乳液型，均无毒无味、具有良好的耐磨性、耐化学品性、耐候性和良好的力学性能，其成本低，不污染环境，广泛用于木材、金属的装饰涂料及油墨等领域。也称。即先制成醇酸树脂，然而加入丙烯酸单体与醇酸树脂中的不饱和植物油发生共聚反应。有研究指出，这种共聚反应，醇酸树脂中必须要有一定数量的共轭双键以有利于生成丙稀酸酯单体与醇酸树脂的共聚，否则，产生丙烯酸脂单体之间的共聚及均聚的倾向增大。而这种丙烯酸聚合体在醇酸二甲苯体系中的相容性较差，而往往出现树脂溶液浑浊的现象。常规法树脂易浑浊外，还因为消耗掉植物油中较多的双键而影响涂膜的干率。是现在较多应用的方法。它可以先制备低分子量丙烯酸预聚物，并使每个预聚物分子中至少含一个羧基。在醋酸树脂合成的醇解阶段结束后，可将苯酐、含羧基?嵩ぞ畚锏人嵝曰衔镆黄鸺尤肱浔龋敝林盏恪,部上纫灾瞥纱腔牡头肿颖 ?嵩ぞ畚铮缓笥胨峒劢细叩拇妓崾髦瓿芍从Α,撬稚?悍撬稚?錘on一Aqeous Disperslon丙烯酸树脂最早是由英国ICI公司从六十年代开始研究，并于七十年代初实现工业化。它是由粒径为0.1,1.0微米的丙烯酸聚合物稳定地分散在非光化学活性溶剂主要是脂肪烃中制得。NAD树脂的合成不同于传统的溶液聚合法和乳液聚合法，而是采用新型的聚合方法——分散聚合法。非水分散体涂料主要由分散聚合物，分散介质脂肪族烷烃，分散稳定剂及其它组分如成膜聚结剂、交联剂、增塑剂、颜料及颜料分散剂等，所组成。为了使分散体系稳定，分散稳定剂的作用显得尤为重要。NAD丙烯酸涂料具有独特的成膜性能和流变性能，涂膜厚而流挂，也不易产生气泡，缩孔等弊病，特别适宜配制金属闪光涂料。在成膜时能使金属片状颜料得到很好定向排列，金属闪光效应显著，且溶剂毒性又较小。热塑性丙烯酸树脂是我国最早开发使用的丙烯酸树脂漆。多由不同甲基丙烯酸酯类单体共聚而成。利用过氧化苯甲酰或偶氮二异丁脂等为引发剂通过自由基聚合原理在溶液中完成聚合反应。1热塑性丙烯酸酯漆多年来一直广泛应用于黑色家电产品外壳的表面喷涂装饰(由于性能优良，使其用量每年都在不断地增长，特别是在亚洲。2热塑性丙烯酸酯清漆色泽很浅。一般可达水白的程度，并有极好的透明度。3耐光、耐候性好。户外曝晒耐久性强，耐紫外光照射不易分解或变黄。4保光、保色性能好。能长期保持原有漆膜的光泽及色泽。5耐热性能好。热塑性丙烯酸酯树脂在177—232?之间仍很稳定，温度若再升高超过260?(它们将原体降解为单体(留下微量的残灰。6耐腐蚀。有较好的耐酸、碱、盐、油脂、洗涤剂等化学品的沾污及腐蚀性能。热塑性树脂在分子结构上主要是利用单体在一种催化剂存在下碳—碳双键的加聚反应产物，树脂上不含有活性官能团，在加热情况下，不会自己或与其它外加树脂起交联反应生成体型结构，而只能软化，当冷却后仍能恢复其原来形状。采用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体通过加聚反应生成均聚树脂，或者采用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯系单体一起生成共聚树脂，添加颜料及分散剂后即得到色漆。通过单体的选用及分子量大小的控制(调节漆的性能。热塑性丙烯酸酯树脂的结构一般都是线型的链状高分子化合物，它是可溶可熔的。其性能主要取决于所选用单体的比例及聚合时共聚树脂的结构，分子量的大小及分子量的分布。用来改善性能与丙烯酸酯共聚合的单体如下:丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐、丙烯氰、丙烯酰胺、苯乙烯等。基体树脂的选择:由于丙烯酸树脂对温度的敏感性，Tg较高的涂料低温下易脆裂;Tg较低的涂料温度稍高时易软化发粘。由于丙烯酸酯涂料主要用于户外涂装，对基体树脂的选择就成了决定产品适用性的关键。(6)改性材料:选用具有良好混容性，耐腐蚀性的高分子弹性体。鉴于丙烯酸树脂混容性较窄的特性，选择合适的树脂与溶剂，成功地与基体树脂并用，不仅较好地解决了涂料的冷脆性问题，也提高了其附着力，柔韧性等理化指标。其它组份:1颜料:选用时候性好的各色颜料。2溶剂:考虑其对树脂的溶解性及混容性的影响以及对不同季节、不同施工方法的要求调整。3助剂:增塑剂、增韧剂、流平剂、消泡剂的选择以涂料符合行业并满足用户施工需求为基准。热塑性丙烯酸酯漆的合成工艺流程(8)甲基丙烯酸甲酯甲基丙烯酸丁酯丙烯酸丁酯甲基丙烯酸热塑性丙烯酸树脂的工艺流程(l)按配方称取引发剂过氧化二苯甲酰，投入搪瓷或不锈钢槽中，顺序加入甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸充分搅拌，使引发剂和单体溶解成混合单体，经300目尼龙筛过槽备用。(2)按悬浮法生产工艺(备一反应釜，应有夹套蒸气加热、通 水降温设施、搅拌器及回流冷凝器(在反应釜中投入单体总重4倍的水，在水中再投人水重量的0.01,的聚乙烯醇，进行充分搅拌、溶解(水解度为90,,96,，聚合度为1200,,1600)(升温至73——74?，再投入上述(1)的混合单体，搅拌分散成悬浮于水相中平稳运动的均匀小粒(升温至凋73——74?保温(通过观察可以看到:反应物温度由于聚合放热而自行缓慢上升，并要注意升温过快的现象，有此现象时应冷却降慢温速(反应温度允许在0.5—1小时内逐步升至84—88?当温度升至最高点并开始回落时，继续保温0.5—1小时出料(降温至40C以下时，用离心机滤出珠状固体树脂(用水洗涤3——4次，在60,,70C烘干。操作时应注意下列事项:(1)要严格控制温度，过快地骤升客易引起反应物小粒粘连凝块或暴聚及冲锅。(2)反应过程中如用二氧化碳或氮气等惰性气体隔离空气，可以缩短诱导期加速反应，但成品分子量常偏高，如希望分子量低些，可不用惰性气体。烘干温度以不超过70?为宜，过高时容易粘连成块。成品软化点较高时，可以相应升高温度。采用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体通过加聚反应生成均聚树脂，或者采用丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯系单体一起生成共聚树脂，添加颜料及分散剂后即得到色漆。通过单体的选用及分子量大小的控制(调节漆的性能。热塑性丙烯酸酯树脂的结构一般都是线型的链状高分子化合物，它是可溶可熔的。其性能主要取决于所选用单体的比例及聚合时共聚树脂的结构，分子量的大小及分子量的分布。3.各种单体的均聚物都有其独特的性能，例如苯乙烯的聚合物是一种硬脆、耐水、耐碱性能很好的树脂;甲基丙烯酸甲酯的均聚物也很硬脆，其耐水、耐碱性能虽稍次于聚苯乙烯，但耐候、保光、保色性能都较之优越。热塑性高分子化合物当温度变化时，其形态也随之变化;降温时，其形态由高弹态变为硬脆的玻璃态，这时的温度被称之为玻璃化温度Tg。若通过曲挠规定厚度的高聚物窄条测试其脆折时的温度，此温度称之为脆化点。通常使用这两种特性数据来表达高聚物的硬度及柔韧性。从下图可看出，聚甲基丙烯酸正烷酯及聚丙烯酸正烷酯的脆化点，它们随着烷基碳原于数的增加而下降聚甲基丙烯酸酯的脆化点以11碳为最低，自12碳起又重新上升。聚丙烯酸酯的脆化点以8碳为最低，自9碳起又重新上升。因此各种不同甲基丙烯酸酯及丙烯酸酯聚合物的硬度及柔韧性，一般以酯基碳链越长柔韧性越大的概念可适用到两个最低点为止。树脂的硬度及柔韧性与玻璃化温度也有直接关系。从聚合物的物理性能来看，玻璃化温度高时，往往具有较好的硬度、抗张强度及耐擦伤性;但在低温情况下，必然较脆，所以其柔韧性及冲击强度也较差。玻璃化温度低时延伸性、柔韧性较好，但在较高温度下则会发生变软发枯现象。从图可看出，相同链长的聚甲基丙烯酸酯比聚丙烯酸酯要硬脆得多。所以一般说聚甲基丙烯酸酯的硬度、抗张强度、坚韧度及耐热性比较好，而聚丙烯酸酯则柔韧性、延伸率、附着力及耐寒性比较好。因此在要求具有一定坚韧度及硬度的涂料漆膜时往往选择1—4碳的甲基丙烯酸酯为聚合物的主要单体;4—8碳的丙烯酸酯则往往作为树脂的内增塑单体。侧链上基团的选择对树脂性能也有较大影响。由于侧链结构的不同(不同的极性及溶解性对聚合物的性能影响很大。一般酯基碳链长时极性较小，亲水性也小(耐水性好，但耐汽油性差。反之，酯基碳链短的极性大，耐汽油性较好，而耐水性较差。分子量及分子结构对聚台物性能的影响分子量大小对树脂产品质量关系也很大。根据聚合物的通性，分子量大的常具有较好的物理性能，在抗张强度、弹性、延伸率等方面都以分子量大者为佳。以保证漆膜的物理性能，漆用热塑性树脂较理想的分子量为55，000—120， 000之问(其中70，000,90，000最为理想(9)。三、热塑性和热固性丙烯酸树脂的合成方法已较为成熟，因其性能和施工方法不同而在各个领域的应用也不尽相同。今年来，钢卷尺漆、电机漆、锤纹漆以及化工部涂料工业研究所研制出的第二代丙烯酸树脂涂料等均已得到应用。现在随着工业的迅速发展，基本原料的增多与配套，原材料成本的降低，使丙烯酸树脂涂料得以快速发展，加上非水分散、接枝共聚、互穿网络等合成技术和辐射固化等固化技术的应用和发展，更展示了这一领域的广阔前景。不同的丙烯酸由聚合物交联网络具有各自的优点和缺点。而要综合不同体系的优越性能，去除它们各自的不足之处，一个方便的途径就是把两种或多种结构不同的聚合物体系进行化学和物理共混。所得共混产物的物理性质将取决于所用聚合物的性质以及共混方式。最近，法国学者将蜜胺交联体系与异氰酸酯交联体系混合起来，组成一个新的三元交联体系，即多醇,蜜胺/异氰酸酯交联体系。两个交联体系的混合在于，将异氰酸酯交联体系较好的耐酸雨性等性能引入交联膜中，而又保留蜜胺交联体系优异的透明性、光学性能、粘接性、机械性能等优点。很自然，人们也想到用表面性能优异的硅烷或氟树脂对蜜胺交联体系膜进行表面处理，使之具有优异的耐酸性、耐候性等表面性能。一般所用的是带异氰酸酯的硅烷或氟树脂，因为异氰酸由很容易与羟基进行交联反应，由此可以清除表面处理时所引起的界面相容性问题。但是，对交联膜进行表面处理，增加了工艺流程，成本太高，因而应用范围也会受到一定的限制(10)。将含硅丙烯酸酯加入蜜胺交联体系中，组成了多醇/蜜胺村脂,硅烷三元交联体系。使交联膜兼具硅烷交联体系与蜜胺交联体系的优点，既具有优越的耐候性和耐酸性等表面性能，又有适中的价格。新三元交联体系中竞争反应很复杂，主要存在三类反应，即蜜胺和多醇的交联反应，硅氧烷的水解、缩合反应，以及多醇与硅氧烷之间的酯交换反应。通过交联反应生成不同的交联网络，如图3(10)所示。