蓖麻油及其衍生物在现代化妆品中的应用

， 一 b 品 ， f、 蓖麻油及其衍生物在现代化妆品中的应用 f b一 1 韩国 卫慧 闫儒峰 丫 。 c ＼ T 。 ／订 蓖麻油是一种很有工业经济价值的植物油．它具有良好的保湿性、抗氧化性、温和性和共溶性。本 蓖麻油是 自然界 中具有独特性 能的植物 油，它所含的脂肪酸成分主要是蓖麻醇酸 c (CH2) 一(H(0H)CH2CH — CH(C~ )，COOH， 约占90％。它除含有一般植物油脂肪酸分子 中的烯键和酯基外，还含有一个羟基，这便决定 了它的独特性质和用途。 蓖麻油分子结构中的多官能基决定了其可 以发生许多化学反应而生成众多的蓖麻油衍生 物。目前．世界上蓖麻油深加工的产 品已达一 百多个品种，其中大多数均是高附加值的产品， 应用在国计民生的各个领域。我国蓖麻油的综 合开发利用起步较晚．产品品种还十分有限．急 待开发新品种，拓宽应用领域。现就蓖麻油及 其衍生物在化妆品中的应用概述如下。 一 、蓖麻油及其一些衍生物是 优良的化妆品原料 l保湿性 蓖麻油基本上由三蓖麻薛酸甘油酯组成， 与其它油脂相比，这种分子结构的均一性使得 其熔程和粘度范围小于其它油脂。蓖麻油的不 饱和性和结构均一性导致了其低颤点(2s℃)； 单不饱和性使其熔点降低了 100多度L1 ；蓖麻 油及其一些衍生物中的羟基可以形成基键而具 有高的粘度，从而使化妆品在皮肤上有舒服感 觉，保持良好的润湿性。一些油脂于 37．8℃时 的运动粘度列于 1。 表 1 不同油脂的粘度(37．8T ) 2．抗氧化能力强 蓖麻油及其一些衍生物 由于有处于双键 口 位的羟基而变得非常稳定，不会产生酸败。橄 榄油是除蓖麻油之外最接近稳定的一种植物 油，但 蓖麻 油 的 稳 定性 大 约是 橄榄 油 的 四 倍[1_。 3 温和无刺激作用 使用有粉刺基 因的化妆品或化妆品组分 ， 将加重或引起痤疮，因此，这成为皮肤病专家和 消费者们 日益关注的问。由于蓖麻油及其一 些衍生物具有几乎均一的长脂肪酸碳链和独特 的化学结构。导致其性能温和，不刺激皮肤。例 如，羟基硬脂酸季铵盐和羟基硬脂酸辛酯．有降 低十二烷基硫酸钠的刺激性的奇妙作用。如果 将加有 5％十二烷基硫酸钠的 OHS霜剂中，加 入0．5％的上述产品，便可使原 OHS霜荆对皮 肤的刺激性降低 50％左右。 4．共溶性和颤料润温性好 化妆品往往是由多种性质各异的原料在一 定条件下混合而成，要求各组分间相溶性要好。 蓖麻油及其一些衍生物长脂肪酸碳链上的羟 基，促进了其与其它组分有 良好的共溶性和颜 料润湿性，从而保证了化妆品的均匀混合。 巷 事 年 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 5期 糖 细 化 工 三、应用举例 1．氢化蓖麻油 l 在加氢催化剂的作用下，维持一定的温度 和压力，蓖麻油与氢气作用可发生加氢反应生 成硬化蓖麻油，其反应方程式为： R— O0o —c R 一 O0o 卜 coc呻 +3H2 攀 --c呻 R：CH,．(CH2)J——cH(0H)c c}}—c}卜 (a七)广 R ：CHj(CH2)广 ·cH《0H)0 0 口 一 (c )T一 ．下 同 深度氢化蓖麻油为白而脆、熔点约 85℃的 蜡状物。调整蓖麻油加氢深度，可以得到熔点 较低的膏状物。 蓖麻蜡几乎在各种防汗化妆品配方中都有 应用，困为其熔点高．可使棒状产品生产过程的 固化时间缩短，得到防汗活性物分散更为均匀 的产品。如固体 A／P抗汗棒： 环二甲基聚硅氧烷 50．0％ 硬脂醇 25．0％ 蓖麻蜡 MPT0 4．0％ Dow Comin~ AZG370 20．0％ Taic 1625 1．0％ 2．12．羟基硬脂酸誓 (1)12．羟基硬脂i蔓单甘油酯 _3 J 在适当溶剂中，用碱作催化剂，在惰性气体 保护下，硬化蓖麻油与甘油反应，可制得 12．羟 基硬脂酸单甘油醣和二甘油醋： R 一 o0 _c }lC卜 a R — cCo — 一 Ⅸ )0— — 伽 ÷ + ÷ 兰 —伽÷ + wo_{w R 一O0(卜·e H(卜t 卜—c 坤 —c 将反应混合物经分子蒸馏或溶剂结晶法制 得工业单甘油醋，而后再经分馏可制得更高含 量的单甘油酯。 在同一种阴离子霜类产品中，用羟基硬脂 酸单甘油酯代替硬脂酸酯．发现其粘度增加三 分之一，而且更具有触变性 。防晒霜要长时间 受阳光照射．粘度会降低，但在霜剂中使用羟基 硬脂酸单甘油醋，将减少其粘度损失，并保持理 想的美学效果。如 OHS霜剂 ： A相 去离子水 67．65％ 2％的Carbopol 934溶液 1O．00％ 聚氧 乙烯(4)月桂醚 o．80％ B相 丙二醇 3．oo％ 对羟基苯甲酸甲酯 o．25％ 对羟基苯甲酸丙醋 o．10％ 三乙醇胺(99．0％) 0．70％ c相 十八烷基羟基硬脂酸醋 1O．00％ 羟基硬脂酸单甘油酯 6．00％ 硬脂酸 1．5O％ (2)12．羟基硬 腊畦乙二辟酯 以二苯醚为溶剂，12．羟基硬脂酸与乙二醇 反应．生成12．羟基硬脂酸乙二醇酯： R COOH+} c坞 c坞咖 COOCI-t．2CH2OH+ 羟基硬脂酸乙二醇醋这种乳化剂在加到香 波中时，可使其得到软化效果。在加有硬脂酸 乙二醇醣的香波中．如果用羟基硬脂酸乙二醇 醣代替前者，则该香波产生较好的珠光，且粘度 增加并具有更好的稳定性。如珠光香波 ： 去离子水 43．90％ Stepanol LX 40．00％ 维普资讯 http://www.cqvip.com 18 精 细 化 工 1995年第 12卷 Stepanol W AC—L^ 1O．0O％ Incronan 2．00％ 羟基硬脂酸乙二醇酯 3．O0％ Kathon CG 0 05％ Germall l1 0 05％ 乳酸(88％) 0．25％ 氯化钠晶体 0．75％ 3 十一烯酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸酷= 钠 蓖麻油热裂解可制得十一碳烯酸，后者经 酰胺化，酯化，磺化，可制得十一烯酸单 乙醇酰 胺磺基琥珀酸酯二钠[ - ： C — cH一 (c )0COOH +HNHC C OH O cn c L H2CH~ _ OH O + 顺 丁烯 二酿 酐 醇化 cH__。 0 H|N}卜c一 (cH ) c} CHC0OH 0 C COO~．2 H|N}I_c～ (CH2) CH-~C +Na，SOa 』 __蠢一 SOa---CHCOONa 该产品是一种对皮肤温和的抗霉抗菌有效 物质，它既有磺基琥珀酸酯盐对皮肤 的温和性 和固有特性，又具有十一烯酸及其衍生物的抗 微生物活性的功能。因此，它是一种优良的抗 脱头屑物质，具有杀菌止痒等功效，且配伍性 好，水溶性极佳，广泛用于 去屑止痒香波、泡沫 浴等制品中。如洗发香渡： 十二烷基醚硫酸钠(7O％) 12％ 月桂醇醚磺化琥珀酸酯二钠 (4O％) 5％ ～ 10％ 改性油酸二乙醇胺(2：1) 2％ 十一烯酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二钠 4％ ～ 6％ 氯化钠 2％ 防腐剂，香精，颜料 适量 去离子水 至 100％ 使用该香波洗发后能去屑止痒，易于梳理， 使头发外观柔软，舒爽而富于光泽。 泡沫浴剂： 月桂醇醚磺化琥珀酸酯二钠(4O％) 30％ 月桂基醚硫酸钠(7O％) 5％ 十一烯酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸酯二钠 (50％ ) 5％ 吡咯烷酮教酸钠(50％) 4％ 乙氧基 化羊毛脂 2％ 防腐剂，香料，颜料 适量 去离子水 至 100％ 该浴剂可除去人体臭昧，起到洗净、护肤的 作用。 4 蓖麻醇酸季镀盐 近来由蓖麻油出发，开发出了一种阳离子 表面活性剂蓖麻醇酸季铵盐： I I I CH3 I I I l 下 1一 —m O CH- R为蓖嘛醇酸或羟基硬脂酸 该产品具有明显的调理性，加到香渡配方 中可增泡和改善调理性，而不减弱香波的使用 美感。温和是蓖麻醇酸季铵盐的基本特性，这 将使其成为用于多种乳液化妆品中的基本乳化 剂。 5 蓖麻油的直接应用 除上述蓖麻油衍生物可用于各种化妆品 外，蓖麻油还可直接用来配制发油、发膏、口红、 透明皂等化妆品【 。如唇膏： 二氧化钛 5．0％ 坎特利拉树脂 9．0％ 石蜡 8．0％ 蜂蜡 5．0％ 棕搁蜡 5．O％ 羊毛脂 11．0％ 蓖昧油 44．8％ 肉豆蔻酸异丙酯 10．O％ 抗氧剂，香精，颜料 适量 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 5期 ／羊毛 l9 耵， 主 ，醪 ／ 精 细 化 工 19 胭脂膏 ： 聚酰胺树脂 (分子量 8000) 20．0％ 聚酰胺树脂 (分子量 6OO--800) 5．0％ 丙二醇单月桂酸酯 28．0％ 蓖麻油 1_2．0％ 无水乙醇 5．0％ 羊毛脂 8．0％ 二 乙二醇单乙基醚 tO．0％· 聚氧乙烯(5EO)羊毛醇醚 10．1％ 香精，颜料 适量 综上所述．蓖麻油及其衍生物所具有的特 性，赋予了化妆品优异的或特有的功效．是化妆 品不可多得的重要原料。目前，尚有许多衍生 物有待开发，应用范围有待拓宽。因此，加速开 发蓖麻油基精细化工产品在化妆品中的应用． 提高化妆品的质量，以满足人们对化妆品要求 的不断提高，是蓖麻油综合利用的重要课题之 一 ． 具有广阔的发展前景。 参 考 文 献 [1 s阳 ／[ i，( mf衄 怫 ．(8)．44～ 52 (1990) [21 韩国斌等．中国粮油学报．9(1)，35～42．(1994) [3】 贝雷．油脂化学与工艺学．轻工业出版社(t989) 『4] An【hony L L，( smeti“ ＆ Toitetr／e ．96(8】．29～ 34 【1981} [51 槊润萍等．辽宁化工．(6)．43～44(1993) [61 吴绍租等．实用精细化工．兰州大学出版杜{1993) {1994年 9月 8日收祷) [怍者简升]韩国斌，副教授．1938年出生，1963年于 太原工学院有机合成专业毕业后 留控任教．一直从事 有机化工专业教学和精细化学品的研{}I工作。1986年 开始进行蓖麻油化学探加工的研究，先后发表近 2O篇．其中几篇曾被 CA摘录。 APPLICATION~OF CASTOR OIL AND DERIVATIVES IN M0DERN coSMETICS Han Guobin．Ⅵrei Huikai， Yan Rufeng (Department ofChemicalEng 抽嘲 ’孵．Tai3man University ofT矾 ∞ y．P~wode 030024) ABSTRACT Castor oil is an unique vegetable oil，which has industrial economic value．It has good wetta- bility，antioxygenic activity．warmth and cosolu- billzation．This report is~．hted to the prepara- tion of castor oil and derivatives and to the appli． cations in cosmetics．It is one of the eomprehan — sire utilization ways of e~stor 0Ⅱ．which has broad development foreground． I ， 膊 割神 鼎 嗍 究 蝴 ／ Q - 1 7 ／ 』 (广东韶关市化工厂总工办．邮编512023) 研究了从羊毛脂 中提取胆固醇的方法：先将粗 羊毛脂皂化，分离 出羊毛醇，从羊毛醇中提取胆 固醇 胆固醇又名胆 甾醇，不仅是 日用化工、医 药、液晶工业等的重要原料，而且可作为对虾的 蜕皮激素用于对虾养殖。 胆固醇在羊毛脂中含量为 lO％～l5％，大 部分以酯的形式存在。而在羊毛醇中的含量为 30％左右，以游离态存在。 由于技术上的原因， 国内羊毛脂生产厂家鲜有副产胆固醇的。 作者根据国内外文献_1 并结台国 内厂 家的实际情况，进行了小试研究，找出了一种较 佳方法。该法工艺稳定，易于工业化，而且胆固 醇的收率高．纯度好。 一 、实 验 维普资讯 http://www.cqvip.com