河 北 大 学 课 程 考 核 试 卷
(2005 —2006 学年第 一 学期)
考核科目
化学 课程类别 必修课 考核方式 闭卷 卷别 A
一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 十一 总分
得分 评卷人 一、选择题 ( 共15分 每题1分 )
1. 强酸滴定强碱时,若浓度均增大10倍,则其pH突跃增大 ( )
(A) 1 (B) 2 (C) 10 (D) 不变化
2. 用双指示剂法测定可能含有NaOH及各种磷酸盐的混合液。现取一定体积的
该试液,用HCl标准溶液滴定,以酚酞为指示剂,用去HCl 18.02 mL。然后加入
甲基橙指示剂继续滴定至橙色时,又用去20.50mL,则此溶液的组成是( )
(A) NaPO (B) NaHPO 3424
(C) NaOH+NaPO (D) NaPO+NaHPO 343424
+3. 用NaOH滴定某一元酸HA,在化学计量点时,[H]的计算式是( )
c(,,)K,a,K,c(,,)c(,)a (A) (B)
KK,KWaW,,K,c(,)c(,)a (C) (D)
3+3+4. 用EDTA滴定Bi时, 消除Fe干扰宜采用( )
(A) 加NaOH (B) 加抗坏血酸
(C) 加三乙醇胺 (D) 加氰化钾
A-5-1 5. 以下表述正确的是( )
(A) 二甲酚橙指示剂只适于pH>6时使用
(B) 二甲酚橙既可适用于酸性也适用于弱碱性溶液
(C) 铬黑T指示剂只适用于酸性溶液
(D) 铬黑T指示剂适用于弱碱性溶液
6. 若仅设想常量分析用的滴定管读数误差?0.01mL,若要求测定的相对误差小
于 0.1%,消耗滴定液应大于( )
(A)10mL (B)20mL (C)30mL (D)40mL
3+2+3+2+7. 在含有 Fe和 Fe的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe/Fe电对的电位将升
高(不考虑离子强度的影响)( )
(A) 稀 HSO (B) HCl 24
(C) NHF (D) 邻二氮菲 4
= 2.12, pK = 7.20, pK = 12.36。今有一磷酸盐溶液的pH 8. 已知HPO的pK34a1a2a3
= 4.66, 则其主要存在形式是( )
2-- (A) HPO (B) HPO 424
2-- (C) HPO + HPO (D) HPO+ HPO 4242434
9. EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是( )
(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8
10. EDTA的酸效应曲线是指( )
(A) ,-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 Y(H)
(C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg,-pH 曲线 Y(H)
2+11. 在氨性缓冲液中用EDTA滴定Zn至化学计量点时,以下关系正确的是( )
2+4-2+ (A) [Zn] = [Y] (B) c(Zn) = c(Y)
2+22+2 (C) [Zn]= [ZnY]/K(ZnY) (D) [Zn]= [ZnY]/K'(ZnY)
A-5-2
12. 当两电对的电子转移数均为 2 时, 为使反应完全度达到 99.9%, 两电对的
条件电位差至少应大于 ( )
(A) 0.09 V (B) 0.18 V (C) 0.27 V (D) 0.36 V
-13 莫尔法测定Cl含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则( )
- (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl增强
(C) AgCrO沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶 24
14 用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是( )
(A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定
(C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定
15 下列四个数据中为四位有效数字的是( )
(1)0.0056 (2)0.5600
(3)0.5006 (4)0.0506
(A)1,2 (B)3,4 (C)2,3 (D)1,4
评卷
得分 二、填空题 ( 共20分 每题2分 ) 人
1. 丙二酸[CH(COOH)]的pK = 3.04, pK = 4.37, 其共轭碱的K = 22a1a2b1
_______________, K = ______________________。 b2
2. 正态分布函数中的两个参数分别为______和______。
3. 为扩大滴定分析的应用范围,除直接滴定方式外,还有滴定、,,,,,,,,,,,,,,,,,,,
滴定、滴定。 ,,,,,,,,,,,, ,,,,,,,,,,,,,,,,,,
2+4 在pH=9~10时,用EDTA滴定Pb,加入NH-NHCl的作用是34
________________, 加入酒石酸的作用是__________________________。
A-5-3
5. 以 c表示化学计量点时被滴定物质的浓度,则一元弱酸碱能被准确滴定sp
(,pH = 0.3, E , 0.2%)的条件是lg (cK) ,,,,,,,,;金属离子M能用EDTAtspt
,准确滴定(,pM = 0.2 , E , 0.1%)的条件是lg(cK(MY)),。 tsp,,,,,,,,,,,,,,, 6. 试举两种标定NaOH溶液的基准物质:____________和_____________。 7. EDTA滴定M+N混合液中的M[设lgK(MY)>lgK(NY)],若E=?0.1,、,pM=t
?0.2、c(M)/c(N)=1,lgK(MY),lgK(NY)最少应为 __________;如果c(M)/c(N)
为10, lgK(MY),lgK(NY)最少应为_____________。
3+8. 乙酰丙酮与Fe络合物的逐级累积稳定常数lg,~lg,分别为11.4、22.1、26.7,13
则稳定常数lgK=_____, 不稳定常数lgK=_____。 不2(3)
9. 在下列物质中,
NHCl [pK(NH) = 4.74] 4b3
CHOH(苯酚) [pK(CHOH) = 9.96] 65a65
NaCO (HCO的pK = 6.38,pK = 10.25) 2323a1a2
NaAc [pK(HAc) = 4.74] a
HCOOH [pK(HCOOH) = 3.74] a
能用强碱标准溶液直接滴定的物质是________________________ ;
能用强酸标准溶液直接滴定的物质是________________________。 10. 金属离子 M 与络合剂 L 生成n级络合物,其副反应系数,的计算公式是M(L)
_________________________。若溶液中有两种络合剂L和A同时对金属离
子M产生副反应,其总副反应系数可表示为_____________________ 。 ,M
评卷
得分 三、计算题 ( 共 30分 ) 人
A-5-4
1.. 假设有NaOH和NaCO的混合物干燥试样(不含其它组分)0.4650 g, 溶解并23
稀释至50 mL, 当以甲基橙为指示剂, 用0.200 mol/L HCl 溶液滴定至终点时,
消耗50.00 mL。计算混合物中NaOH和NaCO的质量各为多少克? (10分) 23
[M(NaOH) = 40.00, M(NaCO) = 106.0] rr23
2. 用0.10 mol/L NaOH滴定同浓度的甲酸(HA),计算化学计量点的pH及选甲基
红为指示剂(终点时pH为6.2)时的终点误差。[pK(HA) = 3.74] (10 分) a
3. 在1L pH = 10.00,每毫升含21.4 mg NH的缓冲溶液中,有多少克NHCl,34
(10分)
[已知pK = 9.26,M(NH) = 17.03,M(NHCl) = 53.49] ar3r4
评卷
得分 四、问答题 ( 共 35分 ) 人
2+--1 为何测定 MnO时不采用 Fe标准溶液直接滴定, 而是在 MnO试液中44
2+加入过量 Fe标准溶液, 而后采用 KMnO 标准溶液回滴? (10分) 4
2 某同学拟用如下实验步骤标定0.02 mol/L NaSO, 请指出其三种错误(或不223
妥)之处, 并予改正。
称取 0.2315 g 分析纯 KCrO, 加适量水溶解后, 加入1 g KI, 然后立即加227
入淀粉指示剂, 用 NaSO滴定至蓝色褪去, 记下消耗 NaSO的体积, 计223223
算NaSO浓度。 [M(KCrO)= 294.2] (10分) 223r227
3. 分析天平的称量误差为?0.1mg,称样量分别为0.05g、0.2g、1.0g时可能引起
的相对误差各为多少?这些结果说明什么问题? (5 分)
4 . 进行络合滴定时,为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH? (5分) 5 如何检验和消除测量过程中的系统误差以提高分析结果的准确度。(5分)
A-5-5
河北大学课程考核参考答案及评分标准
( 2005 — 2006 学年第 一 学期)
考核科目______分析化学_____课程类别__必 修___考核方式__闭卷___卷别_A__
一、选择题 ( 共15分 每题1分)
1.(B) 2.(D) 3 (D) 4. (B) 5 (D) 6. (B) 7. (D) 8. (B) 9. (C) 10
(D) 11. (B) 12. (B) 13(C)14(C)15(C) 二、填空题 ( 共20分 每题2分)
-10-9.63-10.96-111 K= 2.3×10 (10) K= 1.1×10 (10) 2 ,, , 3. b1 b2
2+返、间接、置换 4作缓冲剂控制pH, 作辅助络合剂防Pb水解 5 5.7; 6.0; 6邻苯二甲酸氢钾, 草酸 7. 6 , 5; 8 lgK=10.7, lgK2
=-11.4;9 HCOOH, NaCO ; 不(3)23
2n10 ,=1+,[L]+ ,[L]+„+,[L] ,= ,+,-1 ; M(L) 12nM M(L)M(A)
三、计算题 ( 共30分 )
1 设混合物中有 mol NaOH,有mol NaCO,依题意立方程: xy 23
40.00x+106.0y = 0.4650 (a)
x+2y = 0.2000×0.0500 (b) (4分)
解联立方程,得
x = 0.005000 mol,
y = 0.002500 mol (4分)
(NaOH) = 40.00×0.005000 = 0.2000 (g) m
m(NaCO) = 106.0×0.00250 = 0.2650 (g) (2分) 23
??? ????
-10.26-1.32. [OH]= , Kc = ,10 (2分) 计b计
-5.78 = 10 (mol/L) pH = 8.22 (2分)
甲基红变黄时pH = 6.2
E = -x(HA)×100% t
-6.2 10
= - ????????×100% = -0.4% (6分)
-6.2-3.74 10+10
-22 10-10
或 E = ????????×100% = -0.3% t
10.26-1.31/2 (10)
3.
NH,21.4g/L17.03g/mol,1.26mol/L,,,,,,3
NH,,1.26,3pH,10.00,9.26,lg,9.26,lgNH,0.230mol/L,,4,,NHNH,,,,44
,,,,mNHCl,0.230,53.49,12.3g4
(6分)
(4分) 四、问答题 ( 共 35分 )
1.
2+2+- MnO氧化能力强, 能氧化 Mn生成 MnO, (3分)若用 Fe直接42
2+--滴定 MnO, 滴定过程中MnO与Mn共存有可能生成 MnO,就无法确442
2+定计量关系。(4分)采用返滴定法, 化学计量点前有过量 Fe 存在,
-MnO量极微, 不会有 MnO生成。 (3分) 42
2
(1) KCrO试剂含吸附水, 要在 120:C 烘约 3h。 (2分) 227
(2) n(KCrO): n(NaSO)= 1:6 , 227223
0.23 g KCrO耗 NaSO体积为: 227223
0.23×6
2- V(SO)? ??????? = 253 (mL) 23
294×0.02
显然体积太大, 应称约 0.25 g KCrO配在250 mL容量瓶中, 移227
取25 mL滴定。 (2分)
(3) 此反应需加酸。 (2分)
(4) 反应需加盖在暗处放置 5min。 (2分)
(5) 淀粉要在近终点才加入。 (2分) 3
解: 二次测定平衡点最大极值误差为?0.2mg
-3 ?0.2×10
E = ????????×100% = ?0.4% (1分) r1
0.05
-3 ?0.2×10
E = ????????×100% = ?0.1% (1分) r2
0.2
-3 ?0.2×10
E = ????????×100% = ?0.02% (1分) r3
1.0
说明称样量越大,相对误差越小,定量分析要求误差小于0.1%,称
样量大于0.2g即可,过大对试样处理操作不便。(2分)
+2-+4 (5分) 在滴定过程中不断释放出H,(2分) 即 M+HY=MY+2H (22
需加入缓冲溶液。 (1分)酸度不断增大。为了控制适宜的酸度范围,
分)
5 (5分) 进行对照试验,(1分);回收试验,(1分);空白试验, (1分);校准仪器(1分)和用适当的方法对分析结果校正。 (1分)
河 北 大 学 课 程考 核 试 卷
( 2005 — 2006 学年第 一 学期)
考核科目 分析化学 课程类别 必修课 考核方式 闭卷 卷别 B
一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 十一 总分
得分 评卷人
一、选择题 ( 共15分 每题1分 )
2+2+3+3+1. 某溶液含Ca、Mg及少量Al、Fe,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑T
为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是( )
2+2+ (A) Mg量 (B) Ca量
2+2+2+2+3+3+ (C) Ca, Mg总量 (D) Ca,Mg,Al,Fe总量 2. 某碱液25.00 mL, 以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去
15.28 mL,再加甲基橙继续滴定, 又消耗HCl 6.50 mL,此碱液的组成是
( )
(A) NaOH+NaHCO (B) NaOH+NaCO 323
(C) NaHCO (D) NaCO 323
3. 在一定酸度下,用EDTA滴定金属离子M。当溶液中存在干扰离子N时, 影响
络合剂总副反应系数大小的因素是 ( )
(A) 酸效应系数, Y(H)
(B) 共存离子副反应系数, Y(N)
(C) 酸效应系数和共存离子副反应系数 ,,Y(H)Y(N)
(D) 络合物稳定常数K(MY)和K(NY)之比值
B-6-1
3+2+3+2+4. 在含有 Fe和 Fe的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe/Fe电对的电位将
升高(不考虑离子强度的影响) ( )
(A) 稀 HSO (B) HCl 24
(C) NHF (D) 邻二氮菲 4
5. 以某吸附指示剂(pK=5.0)作银量法的指示剂,测定的pH应控制在 ( ) a
(A) pH<5.0 (B) pH>5.0
(C) 5
10.0 2253 6. 若仅设想常量分析用的滴定管读数误差?0.01mL,若要求测定的相对误差小
于 0.1%,消耗滴定液应大于 ( )
(A)10mL (B)20mL (C)30mL (D)40mL
7 下列说法中违背非晶形沉淀条件的是-( )
(A) 沉淀应在热溶液中进行
(B) 沉淀应在浓的溶液中进行
(C) 沉淀应在不断搅拌下迅速加入沉淀剂
(D) 沉淀应放置过夜使沉淀陈化
8 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( )
[0.1010, (25.00-24.80)] ,1.0000
(A) 五位 (B) 四位 (C) 三位 (D) 二位
2+9 磺基水杨酸(L)与Cu络合物的lg,为9.5,lg,为16.5,[CuL]达最大的pL为 12
( )
(A) 9.5 (B) 16.5 (C) 7.0 (D) 8.3
10 已知HPO的pK = 2.12, pK = 7.20, pK = 12.36。今有一磷酸盐溶液, 测34a1a2a3
得其pH = 7.0,则其主要存在形式是 ( )
--2- (A) HPO+HPO (B) HPO+HPO 3424244
2-2-3- (C) HPO+HPO (D) HPO+PO 34444
B-6-2
,,,,3+2+4+2+11 已知在1 mol/L HCl溶液中, (Fe/Fe)=0.68 V, , (Sn/Sn)=0.14 V。
3+若 20 mL 0.10 mol/L Fe的 HCl 溶液与 40 mL 0.050 mol/L SnCl溶液相混2
合, 平衡时体系的电位是 ( )
(A) 0.14 V (B) 0.32 V (C) 0.50 V (D) 0.68 V
12 当两电对的电子转移数均为1时,为使反应完全度达到99.9%,两电对的条
件电位至少大于( )
(A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V
4.72.413 在pH为10.0的氨性溶液中, 已计算出,=10, ,=10, Zn(NH3)Zn(OH)
0.5,=10。则在此条件下lgK'(ZnY)为( ) Y(H)
[已知 lgK(ZnY)=16.5]
(A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.3
3+2+14 用Fe滴定Sn在化学计量点的电位是 ( )
,,,,3+2+4+2+ [, (Fe/Fe)=0.68V, , (Sn/Sn)=0.14V]
(A) 0.75V (B) 0.68V (C) 0.41V (D) 0.32V
-15 莫尔法测定Cl含量时,要求介质的pH在6.5~10范围内,若酸度过高则 ( )
- (A) AgCl沉淀不完全 (B) AgCl吸附Cl增强
(C) AgCrO沉淀不易形成 (D) AgCl沉淀易胶溶 24
得分 评卷人
二、填空题 ( 共20分 每题2分)
1. 在强碱滴定弱酸时,若酸和碱的浓度增大10倍,pH突跃范围将______________; 反之当它们的浓度减小10倍,则pH突跃范围将________________。
B-6-3
2 0.1 mol/L (NH)HPO溶液的质子条件式是______________________。 424
0.1 mol/L HSO溶液的质子条件式是_______________________________。 24
3 实验室为检查某一新方法有无系统误差,通常可采用________________、
__________________和__________________等进行对照试验。 4 120?干燥过的分析纯CaO______(可以或不可以)作滴定分析的基准物,其原因是
________________________________________________________。 5 按有效数字修约规则将2.45651和2.4565修约为四位有效数字时,分别为
________和 。
6. 在滴定分析中所用标准溶液浓度不必过大,其原因是________;也不宜过小,
其原因是________________。
2-7 含有Ca、Mg的试样溶解后,加不含CO的NaOH使溶液的pH为13,则3
___________生成__________________沉淀使两者得到分离。
+8 佛尔哈德法测定Ag时,应在________(酸性,中性),这是因为
_______________ ____________________。
9 写出用KCrO标准溶液标定NaSO的反应方程式: 227223
(1) _____________________________
(2) _____________________________
+10 NH的酸性太弱,用NaOH直接滴定时突跃太小而不能准确滴定。采用返滴4
定法___________准确测定(填能或不能),其原因是
_________________________________________________________。
得分 评卷人
三、计算题 ( 共 30分 )
B-6-4
1 试计算反应 1mol/L HCl
3+2+2+4+ 2Fe+ Sn2Fe+ Sn
的平衡常数及化学计量点时反应进行的完全程度。
,,,,3+2+4+2+[已知, (Fe/Fe)= 0.68 V, , (Sn/Sn)= 0.14 V] (10分)
-22 在pH=5.5时, 以二甲酚橙为指示剂, 用2.000×10mol/L EDTA滴定浓度均
-22+3+2+3+为2.000×10mol/L Pb、Al溶液中的Pb, 若加入NHF掩蔽Al, 并使终4
-2-mol/L, 试计算终点误差。 (10分) 点时游离F的浓度为1.0×10
已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0;
5.50.4 pH=5.5时, ,=10, pPb(二甲酚橙)=7.6, ,=10, ,=1, Y(H)tAl(OH)Pb(OH)
3- AlF的lg,-lg,分别为6.1, 11.2, 15.0, 17.7, 19.4, 19.7。 616
3 一种测定铜的方法所得结果偏低0.5mg,若用此法分析含铜约5.0%的矿石,且
要求由此损失造成的相对误差小于0.1%,那么试样最少应称多少克?(10分)
得分 评卷人
四、问答题 ( 共 5题 35分 )
1 某同学如下配制 0.02 mol/L KMnO溶液, 请指出其错误。 4
准确称取 3.161 g 固体 KMnO, 用煮沸过的去离子水溶解, 转移至 1000 4
mL 容量瓶, 稀释至刻度, 然后用干燥的滤纸过滤。(10分) 2 什么是酸碱指示剂?简述酸碱指示剂的作用原理。 (5分)
3+2+2+2+3 在Al,Zn,Mg共存的酸性溶液中欲测定Mg,试指出以下分析步骤中的
错误之处(简述理由),并改正之。
“吸取一定量试液于锥形瓶中,加入10,KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液 的pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2,二甲酚橙指示剂2~3滴, 以
B-6-5
EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。” (10分) 4 无定形沉淀的条件之一是在浓溶液中进行,这必然使吸附杂质量增多,为克服
这个缺点,在实验中采取的措施是什么? (5分)
5 通常有两类混合(酸碱)指示剂,一类是由两种或两种以上的指示剂混合而成;另
一类由某种指示剂和一种惰性染料组成。试简要比较它们的异同点。(5分)
河北大学课程考核参考答案及评分标准
( 2005 — 2006 学年第 一 学期)
考核科目______分析化学_____课程类别__必 修___考核方式__闭卷___卷别_B__
一、选择题 ( 共15题 15分 )
1. (C) 2(B)3. (C) 4. (D) 5. (C) 6.(B) 7. (D) 8. (D) 9. (D) 10.
(B) 11. (A) 12. (D) 13. (D) 14. (D) 15. (C)
二、填空题 ( 共10题 20分 )
+-1. 增大1 pH; 减小1 pH 2. [H]+[HPO]+2[HPO] = 2434
-+-3-2-[NH]+[PO]+[OH]; [H] = [SO]+[OH]+0.1mol/L。3.标准试样, 344
标准方法, 加入回收法.4. 不可以; 不稳定, 易吸水及二氧化碳5.
2+2.457, 2.456。6. 造成浪费;突跃小, 终点误差大7. Mg , Mg(OH)。2
3+8. 酸性, 若在中性介质中则指示剂Fe水解生成Fe(OH),影响终点3观察
-+3+-2-2-2-9. 1. CrO+6I+14H=2Cr+3I+7HO 2. I+SO=2I+SO. 10 不272222346能,返滴定与直接滴定的化学计量点一致, 返滴不能改变反应完全度, 突跃大小不变。
三、计算题 ( 共 3题 30分 )
1. (0.68-0.14)×2
lg K'= ???????? = 18.31 (5分)
0.059 2+24+2+3 [Fe][Sn] [Fe] 18 K'=2.0×10= ???????? = ????? (3分) 3+22+3+3 [Fe][Sn] [Fe] 2+ [Fe]
63K' 即 ???? = =1.3×10 (2分) 3+ [Fe]
故知反应进行得相当完全。
-2.0+6.1-4.0+11.2-6.0+15.0-8.0+17.7-10.0+19.4-12.0+19.79.92.,=1+10+10+10+10+10+10 =10 Al(F)
(2分)
2.0 c(Al) 10 -11.9 [Al]= ???? = ???? =10 (mol/L) (2分) 9.9 , 10 Al(F) 3+-11.9+16.3 ,=1+[Al]K(AlY)=1+10 Y(Al)
4.45.5 =10《,(10) (2分) Y(H)
5.5 ,=10 Y
lg'(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb=(12.5+2)/2=7.3 (2分) K计
,pPb=7.6-7.3=0.3
0.3-0.3 10-10 -4 = ???????×100%=7×10% (2分) Et12.5-2.01/2 (10)
3. 解: 设称样x g 则 -3 -0.5×10
?????? = -0.1% (5分)
x×5.0%
x = 10(g) (5分)
最少要称样10g
四、问答题 ( 共 4题 20分 )
1 (1) KMnO 试剂纯度不高, 不能直接配制, 因此不必准确称量,不4
必用容量瓶。(3分)
(2) 试剂与水中含还原物质必须与 KMnO共煮一定时间, 而不是单4
独煮水。(3分)
(3) 滤去MnO 应当采用玻璃砂漏斗抽滤, 用滤纸会引入还原物质,2
而使 KMnO还原为 MnO, 使 KMnO不稳定。(4分) 424
2. 酸碱指示剂是一种能够通过自身颜色的变化指示溶液pH的试
剂。(1分)一般是弱的有机酸或有机碱,它们的酸式与其共轭碱
式具有不同的颜色, (2分)当溶液的pH改变时,引起酸式和碱
式互相转化,从而引起颜色的变化。(2分)
3 1. 不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。应当
先调至碱性后加KCN (3分)
3+ 2. 三乙醇胺应当在酸性中加入,否则Al水解不与三乙醇胺络合 (3分)
3. 不该用NaOH,而采用NH调pH至10,因前者不具缓冲作用 (23
分)
2+ 4. 测定Mg应采用铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂 (2分) 4 沉淀完毕之后,加一定量热水稀释, (2分)充分搅拌, (2分)使表面吸附杂质转移到溶液中去。 (1分)
5 相同之处都是利用颜色之间的互补作用使变色更加敏锐。(2分)
不同之处是前一种变色范围变窄, (2分)后一种并不改变变色
范围。(1分)
河 北 大 学 课 程 考 核 试 卷
2007 —2008 学年第 一 学期 2006 级 化学、药学、高分子 专业(类) 考核科目 分析化学 课程类别 必修课 考核类型 考试 考核方式 闭卷 卷别A
(注:考生务必将答案写在答题纸上,写在本试卷上的无效)
一 选择题(共15分,每题1分)
1 .用沉淀滴定法测定银,下列方式中适宜的是-----------------------------------( )
(A) 莫尔法直接滴定 (B) 莫尔法间接滴定
(C) 佛尔哈德法直接滴定 (D) 佛尔哈德法间接滴定
2 下列各项定义中不正确的是-------------------( )
(A) 绝对误差是测定值与真值之差
(B) 相对误差是绝对误差在真值中所占的百分比
(C) 偏差是指测定值与平均值之差
(D) 总体平均值就是真值
3 .有一组平行测定所得的数据,要判断其中是否有可疑值,应采用---( )
(A) t检验 (B) u检验 (C) F检验 (D) Q检验
4 在下列各组酸碱组分中,属于共轭酸碱对的是-----------( )
(A) HCN-NaCN (B) HPO-NaHPO 3424
+-+-(C) NHCHCOOH-NHCHCOO (D)HO-OH 32223
5为标定NaOH溶液可以选择的基准物是------------( )
(A) HCl (B) NaCO (C) HCO (D) NaSO23224223
6 今欲配制pH=7.20的缓冲溶液,所用 0.10 mol/L HPO和0.10 mol/L NaOH溶液34
的体积比为-----( ) (HPO的pK~pK分别是2.12,7.20,12.36) 34a1a3
(A) 1:3 (B) 3:1 (C) 2:3 (D) 3:2 7用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NH水(pK = 4.7)的pH突跃范围为6.3~4.3, 若3b
用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L pK = 2.7的某碱, pH突跃范围为-( ) b
(A) 6.3~2.3 (B) 8.3~2.3 (C) 8.3~4.3 (D) 4.3~6.3
A-4-1 8 .下列溶液用酸碱滴定法能准确滴定的是-( )
(A) 0.1 mol/L HF (pK = 3.18) a
(B) 0.1 mol/L HCN (pK = 9.21) a
(C) 0.1 mol/L NaAc [pK(HAc) = 4.74] a
(D) 0.1 mol/L NHCl [pK(NH) = 4.75] 4b3
3+9 若以甲基橙为指示剂, 用NaOH标准溶液滴定FeCl溶液中的HCl时,Fe将产3
3+生干扰。为消除Fe的干扰, 直接测定HCl, 应加入的试剂是-------( )
(A) KCN (B) 三乙醇胺
2+(C) EDTA二钠盐(预先调节pH=4.0) (D) Zn-EDTA(预先调节pH=4.0) 10 EDTA的酸效应曲线是指-----------------------------( )
(A) ,-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 Y(H)
(C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg,-pH 曲线 Y(H)
4+3+3+2+4+2+3+3+ 11 已知,, (Ce/Ce)=1.44 V, ,, (Fe/Fe)=0.68 V, 则反应 Ce+Fe=Ce+Fe
3+2+在化学计量点时溶液中c(Fe)/c(Fe)为 ----------( )
-186 (A) 1.1×10 (B) 92.5 (C) 36.2 (D) 2.8×10
2+12 (1) 用 0.02 mol/L KMnO溶液滴定 0.1 mol/L Fe溶液 4
2+ (2) 用 0.002 mol/L KMnO溶液滴定 0.01 mol/L Fe溶液 上述两种情况下4
其滴定突跃将是 -------( )
(A) 一样大 (B) (1)>(2) (C) (2)>(1) (D) 缺电位值, 无法判断 13 用铈量法测定铁时, 滴定至 50% 时的电位是 ---------------( )
4+3+3+2+ [已知, (Ce/Ce)= 1.44 V, , (Fe/Fe)= 0.68 V]
(A) 0.68 V (B) 1.44 V (C) 1.06 V (D) 0.86 V
14某碱液25.00 mL, 以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去15.28
mL,再加甲基橙继续滴定, 又消耗HCl 6.50 mL,此碱液的组成是 ( )
(A) NaOH+NaHCO (B) NaOH+NaCO 323
(C) NaHCO (D) NaCO 323
A-4-2 15 EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的H原子数是 ( )
(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8
二填空题(共20分,每题2分)
3-16 HPO的pK = 2.12, pK = 7.20, pK = 12.36, 则PO的pK = _____。 34a1a2a34b2
17 写出0.1 mol/L NHAc溶液的质子条件式: ______________________________ 4
18 保留三位有效数字进行修约,4.44508修约后为_____,4.44518修约后为____.
19 某同学测定铁矿中Fe的质量分数,在计算结果时,将铁的相对原子质量55.85
写作56, 由此造成的相对误差是_________________,。
20 HPO的pK~pK分别是2.12,7.20,12.36, pH=7.20的HPO溶液中,占34a1a334
主要形态的是_________________. 21用EDTA滴定金属离子时,若浓度均增加10倍,则在化学计量点后0.1%的
pM_______________。(不变,增加或减少多少个单位)。
2+22 在pH=5.0的六次甲基四胺溶液中,以0.020mol/L EDTA 滴定同浓度的Pb 。
今知lgK(PbY)=18.0, lg,=6.6,则化学计量点时, pc(Y)=____。 Y(H)
23 用EDTA滴定金属离子M和N的混合溶液时,已知,>,,当被测离子MY(N)Y(H)
的浓度为干扰离子N浓度的1/10时, 欲采用控制酸度滴定 M 离子, 要求
E?0.1%, ,pM=?0.20, 则lgK(MY),lgK(NY)应____。 t
3+24. 乙酰丙酮与Fe络合物的逐级累积稳定常数lg,~lg,分别为11.4、22.1、26.7,13
则稳定常数lgK=_____, 不稳定常数lgK=_____。 不2(3)
+25 佛尔哈德法测定Ag时,应在________(酸性,中性),这是因为__________。 三计算题(共20分,每题10分)
+26. 若[NH]+[NH]=0.10mol/L,pH=9.26,计算AgCl沉淀此时的溶解度. 34
3.327.23K,-9.75-9.26,,10,,10a(NH)412(已知K(AgCl)=10,=10, Ag(NH):) sp3
-1-127 计算以0.02000 mol?LNaOH滴定0.02000 mol?LHBO(HBO:K= 4.0×3333 a
-610)至pH=9.00时的终点误差。 ep
A-4-3 四问答题(共5题,45分)
28某同学配制 0.02 mol/L NaSO 500 mL, 方法如下: 在分析天平上准确称取 223
NaSO?5HO 2.482 g, 溶于蒸馏水中,加热煮沸, 冷却,转移至 500 mL 容量2232
瓶中, 加蒸馏水定容摇匀, 保存待用。请指出其错误。(10分) 29试述酸碱指示剂的变色机理。对于两类混合(酸碱)指示剂,一类是由两种或两
种以上的指示剂混合而成;另一类由某种指示剂和一种惰性染料组成。试简要
比较它们的异同点。 (10分)
30 为获得大颗粒的晶形沉淀,沉淀条件中最关键的一点是溶液的浓度要稀,加入
沉淀剂时要慢加快搅,防止局部过浓。试以冯?韦曼(Von.Weimarn)提出的经验
公式予以解释。(10分)
31 EDTA作为络合滴定剂有哪些特点,(10分)
32 分析天平的称量误差为?0.1mg,称样量分别为0.8g、1.8g时可能引起的相对
误差各为多少?结果说明什么问题? (5分)
A-4-4
河北大学课程考核参考答案及评分标准
( 2007 — 2008 学年第一 学期)
考核科目 分析化学 课程类别 必修课 考核方式 闭卷 卷别 A
一 选择题
1C, 2D, 3D, 4 A,5C, 6C, 7 C,8A, 9C, 10D, 11D, 12A, 13A, 14B, 15A
二 填空题
+-16 pK =6.80, 17[HAc]+[H]=[NH]+[OH], 18 4.44,4.45, 190.27%, 20 b23-2-[HPO]+[HPO],21不变 22 6.7,23?7, 24 lgK=10.7, lgK2不2443+=-11.4, 25酸性, 若在中性介质中则指示剂Fe水解生成Fe(OH),(3)3影响终点观察
三 计算题
K-9.75 -9.26 ,a(NH)426 解:已知K(AgCl)=10, =10,Ag(NH): sp3
3.327.23,,10,,1012
由于受到络合效应的影响,平衡后AgCl的溶解度为
--+-,Ag(NH)3S=[Cl]=[Ag′] [Ag′][Cl]= [Ag][Cl]=S=
,Ag(NH)3K(2分) ?sp(AgCl)
+cNH3因为 =[NH]+[NH] 43
+-9.26-9.26-9.26-1.3 cNH3所以 [NH]= K/([H]+Ka)=(0.1×10)/ (10+10)=10(23a 分)
2,,[NH],,[NH]Ag(NH)13233=1+(2分)
3.32-1.37.23-2.64.63=1+10×10+10×10=10(1分)
,9.754.63K,,,10,10spAg(NH)3(AgCl)所以 S=(2分)
-2.56-3=10=2.8×10mol/L(1分)
27解:写出公式每个3分,共6分;算出正确结果每个2分,共4分。
,[H],,,0.004988HBO,33HK[],a
,,OHH[],[]epep?%,,(,,),100%,0.070%EtHBOep33Ca 四 问答题
28 1 结晶NaSO易风化,不能直接配制标准溶液,所以不必223
用分析天平精确称量,(2分)
2 应用煮沸并冷却的蒸馏水溶解NaSO,(2分)不能将223
NaSO一起煮沸,NaSO会分解;(2分) 223223
3 配好的溶液中应加少量的碳酸钠,使溶液呈碱性,(2分)
4 配好的溶液应储存于棕色瓶中并置于暗处保存。(2分) 29 酸碱指示剂是一种能够通过自身颜色的变化指示溶液pH的
试剂。(2分)一般是弱的有机酸或有机碱, 它们的酸式与其
共轭碱式具有不同的颜色, (2分)当溶液的pH改变时,引起
酸式和碱式互相转化, 从而引起颜色的变化。(2分)两类混
合指示剂相同之处都是利用颜色之间的互补作用使变色更加
敏锐。(2分) 不同之处是前一种变色范围变窄, (1分)后
一种并不改变变色范围。(1分)
30 沉淀的初速度=K(Q-S)/S, (2分)相对过饱和度越大,沉淀的
初速度快, (2分)晶核生成得多,得到的是小颗粒, (2分)
反之(Q-S)/S小,易得到大颗粒。因此晶形沉淀条件的关键是保
证(Q-S)/S小, (2分)稀与慢加及搅动都是控制Q小。 (2
分)
31 1 EDTA具有广泛的络合性能,(2分)2 EDTA与金属大
多形成1比1的络合物(2分) 3 EDTA分子中有6个配位
原子,与金属络合时形成多个五元环(2分)的稳定鳌合物(2
分)4 大多数金属-EDTA络合物无色,有利于指示剂确定终
点(2分)
32 绝对误差为0.2mg (1分) 0.2/0.8= 0.025% (1分)
0.2/1.8=0.01% (1分) 结果说明称量样品量越多,相对误差越小。(2分)
河 北 大 学 课 程 考 核 试 卷
2006 —2007 学年第 二 学期 2006 级 化学、药学、高分子 专业(类) 考核科目 分析化学 课程类别 必修课 考核类型 考试 考核方式 闭卷 卷别B
(注:考生务必将答案写在答题纸上,写在本试卷上的无效)
一 选择题(共15分,每题1分)
1下列试样中的氯在不另加试剂的情况下,可用莫尔法直接测定的是--------( )
(A) FeCl (B) BaCl (C) NaCl+NaS (D) NaCl+NaSO 32223
.2 在定量分析中,精密度与准确度之间的关系是----------------------( )
(A) 精密度高,准确度必然高 (B) 准确度高,精密度也就高
(C) 精密度是保证准确度的前提 (D) 准确度是保证精密度的前提
3 .以下各项措施中,可以减小随机误差的是----------( )
(A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验
(C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验
4 下列各组组分中不属于共轭酸碱对的是----------------( )
2--(A) HCO和CO (B) NH和NH 23332
-- 2-(C) HCl和Cl (D) HSO和SO 44
5 为标定HCl溶液可以选择的基准物是------------( )
(A) NaOH (B) NaCO (C) HCO (D) NaSO23224223
6今欲用(CH)N与HCl来配制pH =5.13的缓冲溶液,则(CH)N与HCl264264
物质的量之比n?n应当是- ( ) () (CH26N4) (HCl)
(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 2:1 (D) 3:2
7用0.1 mol/L HCl滴定0.1 mol/L NaOH的突跃范围为9.7~4.3, 则0.01 mol/L HCl滴定0.01 mol/L NaOH的突跃范围应为--( )
(A) 9.7~4.3 (B) 8.7~4.3 (C) 8.7~5.3 (D) 10.7~3.3
8下列滴定(浓度均为0.1 mol/L)中可行的是 ( )
已知pK(HA) = 4.85, pK(HB) = 9.3, pK(MOH) = 8.70, pK(ROH) = 9.80 aabb
- (A) HCl滴定A (B) HCl滴定ROH
-(C) HCl滴定MOH (D) HCl滴定B
2+2+3+3+9 某溶液含Ca、Mg及少量Al、Fe,今加入三乙醇胺, 调至pH=10, 以铬黑
T为指示剂, 用EDTA滴定, 此时测定的是---------------------------------( )
2+2+ (A) Mg量 (B) Ca量
2+2+2+2+3+3+(C) Ca, Mg总量 (D) Ca,Mg,Al,Fe总量
10 EDTA的酸效应曲线是指-----------------------------( )
(A) ,-pH 曲线 (B) pM-pH 曲线 Y(H)
(C) lgK'(MY)-pH 曲线 (D) lg,-pH 曲线 Y(H)
3+2+3+2+11 在含有 Fe和 Fe的溶液中, 加入下述何种溶液, Fe/Fe电对的电位将升
高(不考虑离子强度的影响) ( )
(A) 稀 HSO (B) HCl (C) NHF (D) 邻二氮菲 244
4+2+12 (1) 用 0.02 mol/LCe溶液滴定 0.02 mol/L Fe溶液
4+2+ (2) 用 0.002 mol/L Ce溶液滴定 0.002 mol/L Fe溶液 上述两种情况下其
滴定突跃将是 -------( )
(A) (2)>(1) (B) (1)>(2)
(C) 一样大 (D) 缺电位值, 无法判断
13 用KIO标定NaSO所涉及的反应是 3223
-+--2-2- IO+5I+6H=3I+3HO I+2SO=2I+SO 在此标定中n(KIO) : 322223463
2-n(SO) 为-( ) 23
(A) 1:1 (B) 1:2 (C) 1:5 (D) 1:6
14某碱液以0.1000 mol/L HCl标准溶液滴定至酚酞褪色,用去VmL,再加甲基橙1
继续滴定, 又消耗VmLmL,且V >V,此碱液的组成是 ( ) 212
(A) NaHCO (B) NaCO 323
(C) NaOH+NaHCO (D) NaOH+NaCO 323
15 EDTA与金属离子络合时, 一分子的EDTA可提供的配位原子数是 ( )
(A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8
二填空题(共20分,每题2分)
16写出Cmol/L HSO溶液的质子条件式________________________________. 24
17 保留三位有效数字进行修约,5.21506修约后为____,5.24522修约后为___. 18用万分之一天平称样,要求称量的相对误差不大于0.5,,至少应称取试样__g。 19 HPO的pK~pK分别是2.12,7.20,12.36, pH=2.12的HPO溶液中,占主34a1a334
要形态的是_________________.
20用EDTA滴定金属离子时,若浓度均减少10倍,则在化学计量点后0.1%的
pM____。 (指增加或减少多少单位,或没有变化)。
3-21 .HPO的pK = 2.12, pK = 7.20, pK = 12.36, 则PO的pK = ___。 34a1a2a34b122用EDTA滴定金属离子M时,若要求E?0.1%, ,pM=?0.20, 则lgCK(MY)应t
为____。
-2-23已知PAR指示剂的HIn和HIn形式显黄色,In形式及其金属离子络合物均2
为红色,PAR的pK = 12.4。据此判断,PAR在pH < 12时,呈现 ____颜色;a2
它在pH ____范围,能用作金属指示剂。
24 EDTA滴定中, 介质pH越低, 则,值越____,化学计量点的pM'值越____。 Y(H)
25佛尔哈德法测银过程中,加入硝基苯的原因是_________________________。 三计算题(共20分,每题10分)
26计算在pH=8.0, EDTA总浓度为0.010mol/L溶液中BaSO的溶解度。. 4
2.27K7.86-9.96 ,,10sp(BaSO)YH()4已知K=10 =10 pH=8.0时 BaY
-1-2-12+27 .计算;pH=10.0时,用0.02000mol•LEDTA滴定2.0×10mol•LMg,以铬蓝
lgK,8.7MgY黑为指示剂,计算终点误差。(pH=10.0时,pMg = 4.1 t
lg,,0.45Y(H))
四 问答题(共5题,45分)
3+2+2+2+28 在Al,Zn,Mg共存的酸性溶液中欲测定Mg,试指出以下分析步骤中的错
误之处(简述理由),并改正之 (10分)
“吸取一定量试液于锥形瓶中,加入10,KCN 1 mL,以NaOH溶液调试液的
pH约为10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2,二甲酚橙指示剂2~3滴, 以
EDTA 标准溶液滴至溶液由红紫变亮黄色为终点。
2+2-29 利用生成BaSO沉淀在重量法中可以准确测定Ba或SO,但此反应用于容44
2+2-量滴定,即用Ba滴定SO或相反滴定,却难以准确测定,其原因何在? (104
分)
30 NaOH标准溶液在保存过程中吸收了CO,用此标准溶液对HCl进行标定,2
分别用甲基橙和酚酞做指示剂,分析标定结果的准确性。( 10分)
2+--31 为何测定 MnO时不采用 Fe标准溶液直接滴定, 而是在 MnO试液中加44
2+入过量 Fe标准溶液, 而后采用 KMnO 标准溶液回滴?( 10分) 4
32 酸、碱滴定管读数误差为?0.01ml,滴定中消耗酸或碱体积分别为20ml、 30ml
时可能引起的相对误差各为多少? 结果说明什么问题? (5分)
河北大学课程考核参考答案及评分标准
( 2006 — 2007 学年第二 学期) 考核科目 分析化学 课程类别 必修课 考核方式 闭卷 卷别
B
一 选择题
1A, 2C, 3C, 4 A,5B, 6C, 7 C,8D, 9C, 10D, 11D, 12C, 13D, 14D, 15C
二 填空题
+-2-16 [H]-C =[OH]+ [SO],17 5.22,5.25;18 0.04g,19 HPO, H2SO4434-HPO,20 不变,21 1.64,22 ?6,23 黄色,pH < 12,24 高,低,24-25阻止SCN与AgCl发生沉淀转化反应.
三 计算题
26 解:溶液中的平衡关系为 2+2-BaSO=Ba+SO 44
||
HY= Y + H
||
BaY
考虑酸效应和络合效应后,BaSO的溶解度为 42+2-S=[Ba]=[SO] (2分) 4
'2+2-K,K,,sp(BaSO)BaYsp(BaSO)[Ba][SO]=4 (2分)44
/Y[]0.01,4.27,,102.27a10YH()[Y]= (2分)
7.86-4.273.59 α=1+K[Y]=1+10×10=10(2分)Ba(Y)BaY
,9.963.59,3.18,410,10,10,6.6,10S =mol/L (2分)
pMg,pMg,4.1ept27 解: pH=10.0时,
lgK,8.7lg,,0.45MgYY(H) , pH=10.0时, 。
0.452+-2.00-1,,,,10YYH()Mg 无副反应 , (2分) c=10 mol•L Mg , sp
lgK',lgK,lg,,8.7,0.45,8.25MgYMgYY所以 (2分)
,lg'pcK2.00,8.25Mg,spMgY,,,5.13pMgsp22(2分)
,pMg,pMg,pMg,4.1,5.13,,1.03epsp (2分)
,pMg,,pMg,1.031.0310,1010,10E,,100%,,100%,,0.8%t,2.008.25cK,'10,10Mg,spMgY(2
分)
四问答题
28 1. 不能在酸性液中加KCN,否则生成剧毒挥发HCN气体。应当先调至碱性后加KCN (3分)
3+ 2. 三乙醇胺应当在酸性中加入,否则Al水解不与三乙醇胺络合 (3分)
3. 不该用NaOH,而采用NH调pH至10,因前者不具缓冲作用 (23
分)
2+ 4. 测定Mg应采用铬黑T而不是二甲酚橙作指示剂 (2分) 29 (1) 生成BaSO的反应不很完全, (2分)在重量法中可加过量试4
剂使其完全, (2分)而容量法基于计量反应,不能多加试剂; (2分)
(2) 生成BaSO反应要达到完全,速度较慢, 易过饱和,不宜用于4
而在重量法中可采用陈化等措施。(2分) 滴定, (2分)
30 用甲基橙做指示剂终点呈酸性,(2分)CO以碳酸形式挥发,对2
标定盐酸浓度结果无影响(2分),用酚酞做指示剂,终点呈碱性,(2分)CO以碳酸氢钠形式存在,消耗盐酸(2分),所以标定盐酸浓度2
结果偏高。(2分)
2+2+-31 MnO氧化能力强, 能氧化 Mn生成 MnO, (3分)若用 Fe直接42
--2+滴定 MnO, 滴定过程中MnO与Mn共存有可能生成 MnO,就无法确442
2+定计量关系。(4分)采用返滴定法, 化学计量点前有过量 Fe 存在,
-MnO量极微, 不会有 MnO生成。 (3分) 42
32 读数误差为0.02ml,(1分)计算相对误差
0.02/20=0.1%,(1分) 0.02/30=0.07%(1分)
结果表明滴定消耗体积越大,误差越小。(2分)